2023, Vol. 44
2. 北京市生态环境保护科学研究院, 城市大气挥发性有机物污染防治技术与应用北京市重点实验室, 北京 100037;
3. 天津大学环境科学与工程学院, 天津 300072;
4. 北京市机动车排放管理事务中心, 北京 100176
2. Beijing Key Laboratory of Urban Atmospheric Volatile Organic Compounds Control Technology and Applications, Beijing Municipal Research Institute of Eco-Environmental Protection, Beijing 100037, China;
3. School of Environmental Science and Engineering, Tianjin University, Tianjin 300072, China;
4. Beijing Vehicle Emission Management Center, Beijing 100176, China
近年来, 我国环境空气质量不断改善, 但臭氧(O3)污染问题日益显现[1~3].挥发性有机物(volatile organic compounds, VOCs)是细颗粒物(PM2.5)和O3的重要前体物[4, 5], 是造成我国城市大气污染的主要因素之一.移动源、工业源、溶剂使用源和油品储运销等是北京地区VOCs的主要贡献者[6], 车辆汽油蒸发及尾气排放占京津冀区域VOCs排放总量的35%以上[7].
车用汽油具有较高的饱和蒸气压[8], 在空气中极易挥发, 汽油直接挥发产生的油气VOCs体积浓度平均值约为30%, 按油气平均分子量65 g·mol-1换算成ρ(VOCs)为870 g·m-3.高浓度油气VOCs直接排放至大气中, 对大气环境和人体健康等均有显著不利影响[9], 加油站VOCs排放因子为3.243 g·kg-1[10], 北京市加油站已全部完成加油和卸油油气回收, 油气回收效率达80%; 2008年以后超过30%的加油站安装了油气处理装置[11], 油气回收效率提升至90%[12], 2020年北京市汽油销售量为423.06万t[13], 加油站VOCs年排放量约为2 332.4 t.我国加油站大气污染物排放标准(GB 20952-2020)[14]规定加油油气回收系统气液比(A/L)限值为1.00~1.20, A/L≥1.00势必导致埋地油罐压力增大.油气处理装置采用吸附、膜分离和冷凝等技术[15~18], 可控制卸油和加油工作时埋地油罐压力增加所产生的无组织排放.吸附法利用活性炭多孔吸附和分子间范德华力的作用, 当油气通过活性炭吸附剂床层时, 油气中的烃类物质被吸附截留下来[15], 目前加油站常用的吸附法油气处理为双活性炭罐, 吸脱附同步进行, 脱附后的高浓度油气返回埋地油罐, 可以达到较高的油气回收效率; 膜分离技术利用高分子膜对油气碳氢化合物的优先透过性, 使油气/空气混合气在一定的压差作用下经过膜的“过滤作用”, 实现油气和空气分离[16, 17], 近年来国内研发的膜材料装置运行稳定, 油气回收效率较高; 冷凝法利用压缩机制冷技术, 使油气各组分温度低于凝点从气态变为液态, 从而实现油气回收利用[18], 设备工艺原理简单, 但能耗和投资成本较高.北京市加油站油气处理装置3种主流工艺分别为膜分离、吸附和冷凝+膜分离法, 2018年3种主流工艺市场占比分别为25.6%、39.3%和34.5%, 其他工艺合计占比约0.6%[19].
我国加油站VOCs排放及控制研究主要集中在排放标准[14, 20, 21]、排放现状[19, 22]和油气回收技术[15~18]等方面, 国外对加油站的研究主要为加油VOCs排放[7, 23~25]、环境和人体健康影响[26~28]等, 油气处理装置作为加油站VOCs有组织排放口, 国内外对其排放的VOCs化学组成及二次污染特征等研究较少.随着VOCs行业精细化管控, VOCs排放源成分谱对于量化VOCs在大气污染中的作用至关重要.本研究以加油站不同工艺油气处理装置进出口VOCs为研究对象, 利用气相色谱-质谱法对加油站有组织排放VOCs化学组成进行分析.利用最大增量反应活性(maximum incremental reactivity, MIR)和气溶胶生成系数(fractional aerosol coefficients, FAC)估算VOCs臭氧生成潜势(ozone formation potential, OFP)和二次有机气溶胶生成潜势(secondary organic aerosol formation potential, SOAP), 量化评估二次污染生成贡献, 明确VOCs优先控制物种, 以期为下一步车用汽油和油气处理装置VOCs治理提供科学指导.
1 材料与方法 1.1 试验对象全国成品油年零售量＜3 000、3 000~10 000和＞10 000 t的加油站数量占比分别为72.7%、23.3%和4.0%[29].北京市加油站主要销售92号、95号和98号车用汽油, 单站汽油年销售规模大于全国水平.2021年2~4月, 在北京市选取3种不同工艺油气处理装置的加油站, 开展卸油与非卸油期间油气处理装置进出口VOCs样品采集及组分分析.
从中石化、中石油和民营企业中各选取1座年汽油销售规模较大的加油站作为试验站, 油气样品及采样情况见表 1.油气处理装置进口VOCs浓度较高, 采用100 mL玻璃针筒采集; 出口VOCs排放浓度较低, 采用内置1 L特氟龙气袋的采样箱采集.
|
表 1 被测加油站及油气处理装置采样情况 Table 1 Sampling of tested service stations and sampling number |
1.2 样品稀释方法
采用SUMMA罐(内壁惰性硅烷化处理的气体采样罐)和气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)定量分析VOCs样品组分, SUMMA罐内VOCs本底浓度一般低于10 μmol·mol-1, 单个VOCs组分一般低于200 nmol·mol-1.为避免高浓度油气污染SUMMA罐, 在实验室进行油气VOCs稀释, 稀释方法见图 1.
|
图 1 油气处理装置进出口VOCs样品稀释步骤 Fig. 1 Dilution steps of VOCs sample from the inlet and outlet of vapor processing device |
使用10 mL气密玻璃注射器(气密针)、流量计(TSI 5210-1)、1 L特氟龙气袋和高纯氮气(99.99%)对样品进行稀释.向SUMMA罐中充入约1/3罐体积的高纯氮气待用.油气处理装置出口油气采用气密针抽取5 mL样品, 转移至3.2 L的SUMMA罐, 然后通入高纯氮气至常压, 稀释约600倍; 进口油气采用气密针抽取10 mL样品, 转移至充满高纯氮气的1 L特氟龙气袋, 利用流量计测量充入气袋中的氮气体积, 稀释约100倍.混合均匀后, 使用气密针抽取5 mL, 转移至3.2 L的SUMMA罐, 合计稀释约为60 000倍.
1.3 质保质控与样品分析油气处理装置进出口VOCs浓度高于GC-FID/MS检测范围, 本研究同步采集2个油气平行样品, 在VOCs样品稀释之前, 利用气相色谱仪测定平行样品的非甲烷总烃(NMHC)浓度, 根据NMHC测定结果确定稀释倍数; VOCs组分的定量分析参照环境空气挥发性有机物的测定罐采样/气相色谱-质谱法(HJ 759-2015)[30], 采用三级冷井GC-FID/MS监测系统分析, 通过ENTECH 7200大气预浓缩系统进样, 结合气相冷柱箱与中心切割技术, 将C2与C3组分切割至PLOT Al2O3柱, 在FID检测器进行分析, 其余组分通过DB-1柱子分离后进入质谱分析.分析的物质为PAMS臭氧前体混和物(57种)、TO-15标准气体(47种)和醛酮化合物(13种), 共117种目标化合物.以SUMMA罐内5 nmol·mol-1为目标物质检测浓度, GC-FID/MS测试各物质相对标准偏差(RSD)＜10%, 1.25~20 nmol·mol-1浓度范围内标准曲线可决系数(R2)＞99.95%.
2 结果与讨论 2.1 TVOC浓度及物种构成 2.1.1 TVOC浓度水平图 2为加油站油气处理装置进出口总挥发性有机物(TVOC)浓度.卸油与非卸油期间, 1号加油站油气处理装置进口ρ(TVOC)分别为620 g·m-3和463 g·m-3, 2号加油站ρ(TVOC)分别为609 g·m-3和436 g·m-3, 3号加油站ρ(TVOC)分别为706 g·m-3和665 g·m-3.卸油期间TVOC浓度明显高于非卸油期间, 主要原因为卸油期间油罐车内汽油不断进入埋地油罐, 加剧埋地油罐内汽油的挥发, 产生过饱和油气, 非卸油期间则为相对静态的饱和油气.
|
A表示1号加油站卸油时, B表示1号加油站非卸油时, C表示2号加油站卸油时, D表示2号加油站非卸油时, E表示3号加油站卸油时, F表示3号加油站非卸油时 图 2 油气处理装置进口和出口TVOC浓度 Fig. 2 TVOC concentration at the inlet and outlet of vapor processing device |
卸油和非卸油期间, 1号加油站油气处理装置出口ρ(TVOC)分别为7.41 g·m-3和4.98 g·m-3, 2号加油站ρ(TVOC)分别为10.04 g·m-3和9.86 g·m-3, 3号加油站ρ(TVOC)分别为8.31 g·m-3和6.41 g·m-3, 平均油气去除效率分别为98.9%、98.8%和98.0%.不同加油站油气处理装置TVOC排放浓度略有差别, 1号加油站TVOC排放浓度最低, 其采用活性炭吸附工艺, 而活性炭吸附工艺TVOCs排放浓度会受吸附阶段影响; 3号加油站采用冷凝+膜分离工艺, 在2号加油站(膜分离工艺)的基础上增加冷凝预处理, 油气去除效率有所提高.总体而言, 油气处理装置出口TVOC排放与王思宇等[19]全口径检测分析的北京市2016~2018年NMHC排放(5.43、3.67和2.30 g·m-3)基本处于同一水平, 不同工艺油气处理装置的差异有待进一步研究.
与石油化工和有机溶剂等其他VOCs重点行业相比, Feng等[31]测试大型炼油厂不同工艺单元ρ(TVOC)为0.206~5.151 mg·m-3; Li等[32]测试橡胶行业不同加工工序ρ(VOCs)为383~1 507 mg·m-3; Li等[33]实测炼焦行业不同点位ρ(VOCs)为0.189~0.528 mg·m-3; 刘文文等[34]测试京津冀地区典型印刷企业ρ(VOCs)为3.3~755 mg·m-3.加油站虽进行油气回收处理, VOCs去除效率＞98%, 但VOCs排放浓度仍高出其他VOCs重点行业1~4个数量级, 排放水平较高, 应进行重点治理.
2.1.2 化学物种构成从图 2可以看出, 油气处理装置进出口VOCs物种构成存在微小差异, 总体上烷烃对油气VOCs的贡献最大, 其次为烯烃和含氧有机物, 芳烃贡献较小, 质量分数详见图 3.
|
(a)进口，(b)出口; A表示1号加油站卸油时, B表示1号加油站非卸油时, C表示2号加油站卸油时, D表示2号加油站非卸油时, E表示3号加油站卸油时, F表示3号加油站非卸油时 图 3 油气处理装置进口和出口VOCs物种构成 Fig. 3 Composition of VOCs species at inlet and outlet of vapor processing device |
3座加油站油气处理装置进口烷烃、烯烃、芳烃和含氧有机物质量分数平均值分别为66%±2%、11%±2%、3%±1%和19%±1%; 出口烷烃、烯烃、芳烃和含氧有机物质量分数平均值分别为72%±4%、11%±5%、1%±1%和14%±2%.经不同工艺处理后, 出口油气中烷烃质量分数增加, 芳烃和含氧有机物下降.这是由于油气处理装置进口VOCs浓度较高, 高浓度油气经吸附、冷凝和膜分离等工艺处理后, 出口VOCs各组分浓度显著降低, 表现在化学物种构成层面差异较小.
国内外多位学者对汽油油气组分进行测试, Zhang等[35]对比测试广东汽油油气VOCs组分中烷烃、烯烃和芳烃质量分数分别为: 59%~72%、18%~28%和4%~10%; Yue等[36]实测不同燃油车24 h蒸发排放中, 烷烃、烯烃和芳烃质量分数分别为: 68.5%~82.6%、10.0%~27.7%和0.7%~7.3%; Man等[37]测试汽油顶空蒸气中烷烃、烯烃、芳烃和含氧有机物质量分数分别为: 66.0%、18.7%、1.1%和13.8%.本研究与国内外汽油油气化学组成相比, 烷烃和烯烃质量分数范围基本一致, 但含氧有机物构成差异较大, 主要原因可能与地区汽油配方有关, 如汽油中添加甲基叔丁基醚(MTBE)和少量的醇类物质(甲醇、乙醇)等.试验期间北京市执行的车用汽油标准[38]规定, 烯烃含量不大于15%(体积分数)、芳烃含量不大于35%(体积分数).2021年12月1日北京市将实施车用汽油环保技术要求(DB 11/238-2021)[39], 规定烯烃含量不大于12%(体积分数)、芳烃含量不大于32%(体积分数).
2.2 VOCs化学组成 2.2.1 基本化学组成油气处理装置进口VOCs化学组成见图 4.从中可见, 不同加油站油气处理装置进口VOCs化学组成较为一致, 主要为C4~C6的烷烃类物质(丁烷、戊烷和己烷及其同分异构体)、MTBE和乙酸乙烯酯、丙酮和丙醛等含氧有机物.3座加油站油气处理装置进口VOCs中异戊烷所占比例均最高, 质量分数为25%~30%, 其高比例特征与国内外研究的结果相同[40, 41], 其次为正丁烷、异丁烷和正戊烷, 三者合计约14%~27%.汽油主要由C4~C13的碳氢化合物和含氧有机物[42]等构成, 在常温环境下, 碳氢化合物相对分子质量越低、沸点越高, 越易挥发, 因此C4~C6等低分子质量的挥发性物质更容易从汽油中挥发出来[43].此外, MTBE常用作汽油添加剂, 以改善车用汽油的使用性能及辛烷值; 汽油中添加少量丙酮, 能降低汽油沸点, 达到合适的混合比, 因此相较于其他相对分子质量高且难挥发性物质, MTBE和丙酮等物质在油气处理装置进口中占比略高.
|
①乙烯, ②乙烷, ③丙烷, ④异丁烷, ⑤正丁烯, ⑥正丁烷, ⑦顺-2-丁烯, ⑧反-2-丁烯, ⑨异戊烷, ⑩戊烯, ⑪ 正戊烷, ⑫ 反-2-戊烯, ⑬ 2-甲基-1, 3-丁二烯, ⑭ 顺-2-戊烯, ⑮ 2, 2-二甲基丁烷, ⑯ 环戊烷, ⑰ 2, 3-二甲基丁烷, ⑱ 2-甲基戊烷, ⑲ 3-甲基戊烷, ⑳ 正己烷, ㉑ 甲基环戊烷, ㉒ 苯, ㉓ 环己烷, ㉔ 2-甲基己烷, ㉕ 3-甲基己烷, ㉖ 2, 2, 4-三甲基戊烷, ㉗ 正庚烷, ㉘ 甲苯, ㉙ 间-二甲苯, ㉚ 丁二烯, ㉛ 甲基叔丁基醚, ㉜ 乙酸乙烯酯, ㉝ 1, 2-二氯丙烷, ㉞ 1, 4-二氧六环, ㉟ 2-己酮, ㊱ 邻二氯苯, ㊲ 1, 2, 4-三氯苯, ㊳ 萘, ㊴ 1, 1, 2, 3, 4, 4-六氯-1, 3-丁二烯, ㊵ 甲醛, ㊶ 乙醛, ㊷ 丙酮, ㊸ 丙醛, ㊹ 丁烯醛, ㊺ 正丁醛, ㊻ 苯甲醛, ㊼ 间甲基苯甲醛, ㊽ 乙醇; 图中未列出贡献率＜0.2%的VOCs化学组分, 图 5同 图 4 油气处理装置进口VOCs化学组成 Fig. 4 Composition of VOCs at the inlet of vapor processing device |
油气处理装置出口VOCs化学组成见图 5.从中可见, 出口VOCs排放主要为C4和C5的烷烃和烯烃, 以及少量的醛酮等含氧有机物, 相对于油气处理装置进口, 出口MTBE显著降低.不同工艺油气处理装置出口VOCs排放差异较小, VOCs主要组分构成与进口较为相似, 原因是进口高浓度VOCs经不同工艺处理后, 出口VOCs各组分浓度均大幅降低, VOCs组分相对稳定、质量分数变化不大.1号加油站油气经活性炭吸附后, VOCs组分主要为异戊烷和正丁烷, 所占质量分数分别为25.5%和24.5%, 卸油期间异戊烷质量分数达到45.7%; 2号和3号加油站采用膜分离和冷凝+膜分离工艺, 卸油与非卸油期间, 出口VOCs排放主要组分均为异戊烷、正丁烷和异丁烷, 与活性炭吸附相比, 这两种工艺VOCs排放中乙烷、丙烷和MTBE等物质所占质量分数有所增加.
|
图注同图 4 图 5 油气处理装置出口VOCs化学组成 Fig. 5 Composition of VOCs at the outlet of vapor processing device |
3座加油站卸油和非卸油时出口VOCs各组分贡献在1%以上的化合物分别有15种和16种, 质量分数合计分别为91.7%和91.4%, VOCs关键物种较为集中, 与王继钦等[44]测试四川省各加油站加油和卸油VOCs排放组分研究相似, 卸油与非卸油期间VOCs化学组成无显著差异.加油站日卸油时长约占日运营时长的4%~8%, 以非卸油时油气处理装置出口VOCs排放为对象, 量化分析TVOC贡献占比前5位的特征组分, 如表 2所示.从中可见, 不同油气处理工艺VOCs排放中异戊烷贡献最高(约25%), 其次为正丁烷和异丁烷.3座加油站油气处理装置出口前5位特征组分占比分别为76.0%、65.5%和67.4%, 此外, 吸附法油气处理装置VOCs排放中丁烯占比较为明显, 反-2-丁烯和正丁烯合计为16.6%, 膜分离法VOCs排放中乙烷占比为7.2%, 冷凝+膜分离法VOCs排放中MTBE占比为6.0%.
|
|
表 2 油气处理装置出口VOCs特征组分 Table 2 Characteristic components of VOCs at the outlet of vapor processing device |
2.3 二次污染生成贡献 2.3.1 臭氧生成潜势
以非卸油时VOCs排放测试结果计算OFP.3座加油站臭氧生成系数(source reactivity, SR值)分别为3.3、2.6和2.7 g·g-1, 平均值为2.9 g·g-1, OFP分别为3.5、25.6和17.2 g·m-3, 平均值为15.4 g·m-3, 结合汽油年销售量计算3座加油站OFP年生成量分别为27.7、44.4和204.3 kg.虽然吸附法油气处理装置排放VOCs的SR值较高, 但受益于油气处理后TVOC排放浓度较低, OFP生成量少; 膜分离法和冷凝+膜分离法油气排放SR值接近, 整体上OFP生成量随TVOC浓度和汽油销售量的增加而增加.相比于Zhang等[35]测试的汽车加油、顶空蒸气和液体汽油SR值(3.3、3.4和4.1 g·g-1), 加油站油气经处理后SR值略有下降, 但仍高于大部分合成树脂工业[45](0.30~2.68 g·g-1)、印刷企业[34](1.24 g·g-1)和橡胶制造车间[32](0.84 g·g-1)等VOCs重点行业, 是VOCs污染物减排治理的重点.
从图 6油气处理装置出口VOCs排放OFP构成上可见, OFP贡献大小为：烯烃(43%~69%)＞烷烃(20%~35%)＞含氧有机物(10%~22%)＞芳烃(1.3%~2.4%).其中, 1号加油站烯烃OFP贡献率＞50%, 2号和3号加油站烯烃贡献率介于40%~45%, 烯烃MIR系数较高, 叠加质量分数(11%±2%), 对OFP贡献较大.3座加油站OFP主要贡献物种为丁烯、顺-2-丁烯、反-2-丁烯、异戊烷和丙醛, 合计贡献率分别为83%、60%和57%, 其中1号加油站VOCs排放中反-2-丁烯、顺-2-丁烯和正丁烯对OFP贡献(16%~33%)比2号和3号加油站(10%~15%)显著.由此可见, 限制汽油中烯烃的含量, 尤其加强对油气中丁烯类物质的去除, 有利于控制加油站油气VOCs对臭氧的生成贡献.
|
(a)1号加油站, (b)2号加油站, (c)3号加油站 图 6 油气处理装置出口OFP组成及关键活性组分 Fig. 6 OFP composition and key active components at the outlet of vapor processing device |
烷烃MIR系数低, 但在油气VOCs中含量最丰富, OFP贡献仍然较高.3座加油站中烷烃质量分数分别为65%、75%和73%, OFP贡献率分别为20%、35%和34%, 尤其以异戊烷最为显著, OFP贡献率高达9%、14%和13%.含氧有机物MIR系数普遍高于烷烃、低于烯烃, 同时质量分数介于烷烃和烯烃之间, 计算其OFP贡献率也较为凸显, 3座加油站中含氧有机物质量分数分别为10%、14%和15%, OFP贡献率分别为10%、22%和20%, 特征物质均为丙醛, 其OFP贡献率分别为7%、12%和11%.
2.3.2 二次有机气溶胶生成潜势图 7为油气处理装置出口SOAP组成及关键活性组分, 从SOAP评估结果来看, 芳烃和烷烃为SOAP主要贡献物种, 烯烃、卤代烃和含氧有机物的SOAP活性贡献基本可以忽略.1号加油站VOCs排放中芳烃对SOAP贡献率为80%, 烷烃贡献率为20%; 2号和3号加油站芳烃和烷烃对SOAP贡献率分别为90%~92%和8%~10%.从物种来看, 甲苯(5%~23%)、1, 2, 4-三甲苯(10%~13%)、1, 3, 5-三甲苯(11%~15%)和对-二乙基苯(10%~19%)等芳烃为SOAP主要活性贡献物种, 其中2号和3号加油站VOCs排放中甲苯SOAP贡献率最大, 其次为对-二乙基苯和三甲苯, 1号加油站甲苯贡献率略低, 未在前5种SOAP关键活性组分中.国内外对汽油油气VOCs排放的SOAP相关研究较少, 在与油品储运及加工相关的石油炼制[46]和石油化工[47]等工业企业VOCs排放SOAP的影响研究中, 芳烃为主要贡献化合物, SOAP贡献率超过78%, 这与本研究的结果相似.许多城市VOCs变化特征研究也均表明[48, 49], 芳烃对SOAP的贡献率最大.由此可见, 控制芳烃物种及含量对降低城市颗粒物中SOA浓度具有关键影响.
|
(a)1号加油站, (b)2号加油站, (c)3号加油站 图 7 油气处理装置出口SOAP组成及关键活性组分 Fig. 7 SOAP composition and key active components at the outlet of vapor processing device |
(1) 加油站油气处理装置进口ρ(TVOC)为436~706 g·m-3, 出口ρ(TVOC)为4.98~10.04 g·m-3, 卸油期间TVOC浓度高于非卸油期间.油气处理装置出口VOCs排放主要为烷烃、含氧有机物和烯烃, 质量分数分别为72%±4%、14%±2%和11%±5%, 排放特征组分为异戊烷、正丁烷和异丁烷, 异戊烷质量分数约为25%.
(2) 加油站油气处理装置出口VOCs排放SR值为2.6~3.3 g·g-1, OFP为3.5~25.6 g·m-3.不同物种对OFP贡献大小为：烯烃＞烷烃＞含氧有机物＞芳烃; OFP贡献率分别为: 43%~69%、20%~35%、10%~22%和1.3%~2.4%.OFP贡献关键物种为: 丁烯、顺-2-丁烯、反-2-丁烯、异戊烷和丙醛.
(3) 芳烃和烷烃是控制加油站油气处理装置出口VOCs排放SOA生成的关键物种, 芳烃对SOAP的贡献率超过80%.甲苯、1, 2, 4-三甲苯、1, 3, 5-三甲苯和对-二乙基苯SOAP活性最强, SOAP贡献率分别为: 5%~23%、10%~13%、11~15%和10%~19%.
(4) 加油站油气处理装置排放的各VOCs物种对大气环境贡献差异较大, 应结合VOCs物种含量和筛选出的OFP和SOAP关键活性物种, 有针对性的改进汽油炼制技术和油气处理技术, 减少车用汽油和油气处理装置排放油气中的烯烃和芳烃含量.
| [1] | 生态环境部. 2020中国生态环境状况公报[R]. 北京: 生态环境部, 2021. |
| [2] | 北京市生态环境局. 2020年北京市生态环境状况公报[R]. 北京: 北京市生态环境局, 2021. |
| [3] | 柴发合. 中国未来三年大气污染治理形势预判与对策分析[J]. 中国环境监察, 2019, 37: 29-31. |
| [4] | Shao M, Zhang Y H, Zeng L M, et al. Ground-level ozone in the Pearl River Delta and the roles of VOC and NOx in its production[J]. Journal of Environmental Management, 2009, 90(1): 512-518. DOI:10.1016/j.jenvman.2007.12.008 |
| [5] | Guo H, Ling Z H, Cheng H R, et al. Tropospheric volatile organic compounds in China[J]. Science of the Total Environment, 2017, 574: 1021-1043. DOI:10.1016/j.scitotenv.2016.09.116 |
| [6] | Li C L, Liu Y F, Cheng B F, et al. A comprehensive investigation on volatile organic compounds (VOCs) in 2018 in Beijing, China: characteristics, sources and behaviours in response to O3 formation[J]. Science of the Total Environment, 2022, 806. DOI:10.1016/j.scitotenv.2021.150247 |
| [7] | Sun L N, Zhong C Z, Peng J F, et al. Refueling emission of volatile organic compounds from China 6 gasoline vehicles[J]. Science of the Total Environment, 2021, 789. DOI:10.1016/j.scitotenv.2021.147883 |
| [8] | GB 17930-2016, 车用汽油[S]. |
| [9] |
黄玉虎, 胡玮, 李贝贝, 等. 北京城市副中心(通州区)加油站VOCs排放清单[J]. 环境科学, 2018, 39(2): 618-625. Huang Y H, Hu W, Li B B, et al. VOCs emission inventory of service stations in a subcenter (Tongzhou District) of the city of Beijing[J]. Environmental Science, 2018, 39(2): 618-625. |
| [10] | 环境保护部. 大气挥发性有机物源排放清单编制技术指南(试行)[R]. 2014. |
| [11] |
黄玉虎, 常耀卿, 任碧琪, 等. 北京市1990-2030年加油站汽油VOCs排放清单[J]. 环境科学研究, 2016, 29(7): 945-951. Huang Y H, Chang Y Q, Ren B Q, et al. Emissions inventory of gasoline VOCs from service stations in Beijing from 1990 to 2030[J]. Research of Environmental Sciences, 2016, 29(7): 945-951. |
| [12] | 贺克斌. 城市大气污染源排放清单编制技术手册[M]. 北京: 清华大学, 2018. |
| [13] | 北京市统计局, 国家统计局北京调查总队. 北京统计年鉴2021[M]. 北京: 中国统计出版社, 2021. |
| [14] | GB 20952-2020, 加油站大气污染物排放标准[S]. |
| [15] |
陈家庆, 曹建树, 王建宏, 等. 基于吸附法的油气回收处理技术研究[J]. 北京石油化工学院学报, 2007, 15(4): 7-14. Chen J Q, Cao J S, Wang J H, et al. Study on the oil vapor recovery technologies based on active carbon adsorption[J]. Journal of Beijing Institute of Petro-chemical Technology, 2007, 15(4): 7-14. DOI:10.3969/j.issn.1008-2565.2007.04.003 |
| [16] |
魏昕, 栾金义, 郦和生, 等. 膜法油气回收技术工业应用[J]. 石油化工, 2019, 48(4): 405-410. Wei X, Luan J Y, Li H S, et al. Industrial application of oil vapour recovery technology by membrane process[J]. Petrochemical Technology, 2019, 48(4): 405-410. DOI:10.3969/j.issn.1000-8144.2019.04.014 |
| [17] |
朱玲, 陈家庆, 张宝生, 等. 膜分离法处理加油站油气的研究[J]. 环境科学, 2011, 32(12): 3704-3709. Zhu L, Chen J Q, Zhang B S, et al. Experimental research of oil vapor pollution control for gas station with membrane separation technology[J]. Environmental Science, 2011, 32(12): 3704-3709. |
| [18] | Shi L, Huang W Q. Sensitivity analysis and optimization for gasoline vapor condensation recovery[J]. Process Safety and Environmental Protection, 2014, 92(6): 807-814. DOI:10.1016/j.psep.2013.03.003 |
| [19] |
王思宇, 黄玉虎, 胡玮, 等. 加油站油气处理装置作用及VOCs排放现状[J]. 环境科学研究, 2021, 34(2): 279-285. Wang S Y, Huang Y H, Hu W, et al. Functions and emission status of VOCs from vapor processing devices in gasoline filling stations[J]. Research of Environmental Sciences, 2021, 34(2): 279-285. |
| [20] | DB11/208-2019, 加油站油气排放控制和限值[S]. |
| [21] | DB51/2865-2021, 四川省加油站大气污染物排放标准[S]. |
| [22] |
沈旻嘉, 郝吉明, 王丽涛. 中国加油站VOC排放污染现状及控制[J]. 环境科学, 2006, 27(8): 1473-1478. Shen M J, Hao J M, Wang L T. VOC emission situation and control measures of gas station in China[J]. Environmental Science, 2006, 27(8): 1473-1478. DOI:10.3321/j.issn:0250-3301.2006.08.001 |
| [23] | Yamada H, Inomata S, Tanimoto H, et al. Estimation of refueling emissions based on theoretical model and effects of E10 fuel on refueling and evaporative emissions from gasoline cars[J]. Science of the Total Environment, 2018, 622-623: 467-473. |
| [24] | Yamada H, Inomata S, Tanimoto H. Refueling emissions from cars in Japan: compositions, temperature dependence and effect of vapor liquefied collection system[J]. Atmospheric Environment, 2015, 120: 455-462. |
| [25] | Liu Y, Zhong C Z, Peng J F, et al. Evaporative emission from China 5 and China 6 gasoline vehicles: emission factors, profiles and future perspective[J]. Journal of Cleaner Production, 2022, 331. DOI:10.1016/j.jclepro.2021.129861 |
| [26] | Huy L N, Oanh N T K. Emission control for volatile organic compounds from gasoline stations and implication on ozone-forming potential[J]. Atmospheric Pollution Research, 2020, 11(6): 87-98. |
| [27] | da Poça K S, Giardini I, Silva P V B, et al. Gasoline-station workers in Brazil: benzene exposure; Genotoxic and immunotoxic effects[J]. Mutation Research/Genetic Toxicology and Environmental Mutagenesis, 2021, 865. DOI:10.1016/j.mrgentox.2021.503322 |
| [28] | Al-Harbi M, Alhajri I, AlAwadhi A, et al. Health symptoms associated with occupational exposure of gasoline station workers to BTEX compounds[J]. Atmospheric Environment, 2020, 241. DOI:10.1016/j.atmosenv.2020.117847 |
| [29] | 商务部市场运行和消费促进司. 2013年石油流通行业分析报告[R]. 2014. |
| [30] | HJ 759-2015, 环境空气挥发性有机物的测定罐采样/气相色谱-质谱法[S]. |
| [31] | Feng Y X, Xiao A S, Jia R Z, et al. Emission characteristics and associated assessment of volatile organic compounds from process units in a refinery[J]. Environmental Pollution, 2020, 265. DOI:10.1016/j.envpol.2020.115026 |
| [32] | Li Q Q, Su G J, Li C Q, et al. Emission profiles, ozone formation potential and health-risk assessment of volatile organic compounds in rubber footwear industries in China[J]. Journal of Hazardous Materials, 2019, 375: 52-60. |
| [33] | Li J, Zhou Y, Simayi M, et al. Spatial-temporal variations and reduction potentials of volatile organic compound emissions from the coking industry in China[J]. Journal of Cleaner Production, 2019, 214: 224-235. |
| [34] |
刘文文, 方莉, 郭秀锐, 等. 京津冀地区典型印刷企业VOCs排放特征及臭氧生成潜势分析[J]. 环境科学, 2019, 40(9): 3942-3948. Liu W W, Fang L, Guo X R, et al. Emission characteristics and ozone formation potential of VOCs in printing enterprises in Beijing-Tianjin-Hebei[J]. Environmental Science, 2019, 40(9): 3942-3948. |
| [35] | Zhang Y L, Wang X M, Zhang Z, et al. Species profiles and normalized reactivity of volatile organic compounds from gasoline evaporation in China[J]. Atmospheric Environment, 2013, 79: 110-118. |
| [36] | Yue T T, Yue X, Chai F H, et al. Characteristics of volatile organic compounds (VOCs) from the evaporative emissions of modern passenger cars[J]. Atmospheric Environment, 2017, 151: 62-69. |
| [37] | Man H Y, Liu H, Niu H, et al. VOCs evaporative emissions from vehicles in China: species characteristics of different emission processes[J]. Environmental Science and Ecotechnology, 2020, 1. DOI:10.1016/j.ese.2019.100002 |
| [38] | DB11/238-2016, 车用汽油[S]. |
| [39] | DB11/238-2021, 车用汽油环保技术要求[S]. |
| [40] | Na K, Kim Y P, Moon I, et al. Chemical composition of major VOC emission sources in the Seoul atmosphere[J]. Chemosphere, 2004, 55(4): 585-594. |
| [41] |
陆思华, 白郁华, 张广山, 等. 机动车排放及汽油中VOCs成分谱特征的研究[J]. 北京大学学报(自然科学版), 2003, 39(4): 507-511. Lu S H, Bai Y H, Zhang G S, et al. Study on the characteristics of VOCs source profiles of vehicle exhaust and gasoline emission[J]. Acta Scientiarum Naturalium Universitatis Pekinensis, 2003, 39(4): 507-511. |
| [42] |
章虎, 陈关喜, 冯建跃. 93号汽油样品组分的GC-MS分析[J]. 分析测试学报, 2003, 22(5): 56-59. Zhang H, Chen G X, Feng J Y. Determination of chemical components in gasoline 93# by GC-MS[J]. Journal of Instrumental Analysis, 2003, 22(5): 56-59. |
| [43] | Doskey P V, Fukui Y, Sultan M, et al. Source profiles for nonmethane organic compounds in the atmosphere of Cairo, Egypt[J]. Journal of the Air & Waste Management Association, 1999, 49(7): 814-822. |
| [44] |
王继钦, 陈军辉, 韩丽, 等. 四川省加油站挥发性有机物排放及控制现状[J]. 环境污染与防治, 2020, 42(6): 672-677. Wang J Q, Chen J H, Han L, et al. Emission and control of volatile organic compounds in service stations in Sichuan[J]. Environmental Pollution & Control, 2020, 42(6): 672-677. |
| [45] | Ma Y R, Fu S Q, Gao S, et al. Update on volatile organic compound (VOC) source profiles and ozone formation potential in synthetic resins industry in China[J]. Environmental Pollution, 2021, 291. DOI:10.1016/j.envpol.2021.118253 |
| [46] |
吕大器, 陆思华, 谭鑫, 等. 典型地方炼化企业VOCs排放特征及其对二次污染生成的贡献[J]. 环境科学研究, 2021, 34(1): 103-113. Lv D Q, Lu S H, Tan X, et al. Emission characteristics of VOCs from typical local refineries and associated contributions to secondary pollution[J]. Research of Environmental Sciences, 2021, 34(1): 103-113. |
| [47] |
李石, 孙慧, 高少华, 等. 石化企业挥发性有机物与环境空气中臭氧、二次有机气溶胶关系分析[J]. 化工进展, 2018, 37(5): 2023-2028. Li S, Sun H, Gao S H, et al. Relationship analysis between VOCs from petrochemical enterprise and O3, SOA in the air[J]. Chemical Industry and Engineering Progress, 2018, 37(5): 2023-2028. |
| [48] |
李晓燕. 城市VOCs变化特征及其对二次有机气溶胶和臭氧的贡献探讨[J]. 中国资源综合利用, 2019, 37(5): 131-133. Li X Y. The variation characteristics of urban VOCs and their contribution to secondary organic aerosols and ozone[J]. China Resources Comprehensive Utilization, 2019, 37(5): 131-133. |
| [49] |
刘芮伶, 李礼, 余家燕, 等. 重庆市夏秋季VOCs对臭氧和二次有机气溶胶生成潜势的估算[J]. 环境科学研究, 2017, 30(8): 1193-1200. Liu R L, Li L, Yu J Y, et al. Estimation of the formation potential of ozone and secondary organic aerosols in summer and autumn in Chongqing[J]. Research of Environmental Sciences, 2017, 30(8): 1193-1200. |