2. 江苏省地理信息资源开发与利用协同创新中心, 江苏省环境演变与生态建设重点实验室, 江苏省水土环境生态修复工程实验室, 南京 210023
2. Jiangsu Center for Collaborative Innovation in Geographical Information Resource Development and Application, Jiangsu Key Laboratory of Environmental Change and Ecological Construction, Jiangsu Engineering Laboratory of Water and Soil Eco-remediation, Nanjing 210023, China
湖泊富营养化是目前全世界共同面临的重大环境问题之一, 我国是世界上湖泊富营养化发生最为严重的国家之一.大量外源污染物的输入, 使得湖泊已经无法通过自身来修复净化, 导致碳、氮和磷等营养元素在水中富集沉降并不断积累, 汇入到沉积物中, 故湖泊沉积物成为碳、氮和磷等营养盐重要的汇[1~5].相比于开敞湖区而言, 湖湾区具有水流不畅、污染负荷高和污染物易聚积等特点, 所以湖湾区的总体污染较为严重[6].太湖自经历2007年无锡饮用水安全事件之后, 政府便投入大量资金, 采取了一系列严厉政策, 使得外源输入得到一定的控制[7].虽然外源输入的氮、磷营养盐有所减少, 但近年对太湖的研究表明, 太湖依旧为富营养化状态, 水体总磷浓度反弹, 蓝藻水华现象依旧频发[8].由于氮、磷营养盐在沉积物中不断累积达到一定程度时, 在风浪、底栖生物扰动以及人为活动等因素的作用下, 沉积物中的氮、磷营养盐便会通过再悬浮、扩散和对流等形式重新释放到上覆水中, 使得湖泊面临来自沉积物的内源释放污染[9~13].因此, 在外源输入得到一定程度控制的同时沉积物的内源释放便成为影响湖泊富营养化最重要的因素, 在富营养化湖泊巢湖、滇池也出现了同样的问题, 说明内源释放问题已成为湖泊水生态环境整治过程中迫切需要解决的问题[14~17].
竺山湾位于太湖西北部, 入湖河流众多, 大量生活污水、工业废水流入, 入湖水量及入湖污染物通量最高, 且位于盛行风东南风下风向, 在外源输入和内源释放共同作用下, 氮和磷等营养盐负荷高, 蓝藻水华频发, 是太湖主要“湖泛”易发区[18~23].因此本研究选取太湖竺山湾为典型研究区, 由湖湾向开敞湖区, 沿垂直岸边方向设置3个断面, 分析各断面沉积物碳、氮和磷分布特征, 并对底泥污染状况进行评价, 旨在全面揭示太湖竺山湾地区富营养化程度以及碳、氮和磷含量之间的相互关系, 以期为太湖竺山湾地区清淤工程以及控制水华现象提供理论依据和数据支撑.
1 材料与方法 1.1 样品采集2017年9月, 选取太湖典型“湖泛”易发区竺山湾为研究区域, 由湖湾向开敞湖区设置3个断面, 共10个采样点(图 1), 自岸边向湖心方向, 每隔2 km设点采集底泥柱状样, 用GPS准确定位每个采样点的位置.利用柱状采泥器采集沉积物样品, 现场对采集到的沉积物严格按2 cm分层, 由于每个采样点沉积物淤积程度不同, 故采集的柱状沉积物厚度不同, 分层的数量也不同.采集的样品分别装入聚乙烯自封袋中, 立即放入冷藏箱中4℃保存, 带回实验室处理.沉积物样品送达实验室后, 经冷冻干燥后取出, 用玛瑙研钵进行充分研磨后过200目筛, 放入自封袋中放置于干燥阴凉处备用.
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图 1 采样点位示意 Fig. 1 Map of the sampling sites |
本研究所测定的理化指标为总氮(TN)、总磷(TP)和总有机碳(TOC).本研究采用高温灼烧法测定TOC, 准确称取0.05 g冷冻干燥后的沉积物样品转移至燃烧舟中, 用一次性滴管加入1~2滴0.5 mol ·L-1盐酸溶液完全浸润沉积物样品, 将酸化过的沉积物样放入烘干箱中60℃烘8 h以上, 将多余盐酸溶液挥发之后, 放入TOC分析仪(德国, Multi N/C 3100)中进行测试. TN采用过硫酸盐消化法测定;TP测试采用欧洲标准测试框架下发展的沉积物磷形态测试方法——SMT法, 磷浓度的测定采用钼蓝比色法.每个样品测定3个重复.采用Excel 2016进行数据整理, 使用Origin 9.1进行绘图, 使用SPSS 22.0进行单因素方差分析以及相关性分析.
1.3 沉积物污染评价标准为了更好地评估竺山湾湖区富营养化程度, 根据相关研究[24~28], 本文选取单因子指数法以及综合污染指数法对沉积物碳、氮和磷污染情况做出评价, 同时考虑到太湖主要入湖河流中, 有机氮污染严重, 为进一步判定竺山湾沉积物污染情况, 选取有机质污染指数及有机氮作为评价水域沉积物有机污染状况的评价因子, 对沉积物中营养盐污染状况进行可靠评价[29].评价标准如表 1~3.单因子指数法公式如下:
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表 1 湖泊沉积物污染程度等级 Table 1 Lake sediment pollution level |
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表 2 太湖沉积物中有机指数评价标准 Table 2 Evaluation index of organic index in sediments of Taihu Lake |
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表 3 太湖沉积物中有机氮评价标准 Table 3 Evaluation criteria for organic nitrogen in sediments of Taihu Lake |
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(1) |
式中, i为评价因子, Si为单项因子的评价指数, Ci为评价因子的实测值, Cs为评价因子的标准值.在参考国内外评价标准并结合太湖实际情况, 本文选取1960年太湖底泥的TN和TP实测数据为标准值[30].
综合污染指数公式如下:
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(2) |
式中, F为n项污染指数的平均值, Fmax为最大单项污染指数.
有机指数及有机氮指数公式如下:
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(3) |
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(4) |
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(5) |
竺山湾表层沉积物(0~6 cm)TN含量呈现由湖湾向开敞湖区递减趋势, 沉积物TN含量在0.52~1.84 mg ·g-1, 平均值为1.11 mg ·g-1, 这与Yao等[28]对太湖竺山湾沉积物营养盐负荷调查结果一致.从图 2(a)中可以看出, 竺山湾沉积物TN含量具有明显的空间异质性.由湖湾向开敞湖区延伸的断面A至断面C的TN平均含量分别为1.53、1.15和0.76 mg ·g-1, 根据美国环保署(EPA)确定的沉积物TN污染评价标准, 沉积物TN含量低于1 mg ·g-1时, 为清洁;1~2 mg ·g-1时, 为轻污染;大于2 mg ·g-1时为重污染, 故竺山湾湖湾内沉积物TN整体表现为轻度污染.沉积物TN含量较高的区域主要分布在西北部沿岸区和湾内中心区, 究其原因, 一方面, 竺山湾位于太湖西北部, 处于盛行东南风的下风向, 容易造成水生植物与蓝藻碎屑残体的堆积, 同时又是存在多条汇入河流, 促进外源输入增加, 导致沉积物TN含量较高.另一方面, 竺山湾湖湾内历史曾有围网养殖区, 养殖过程中大量的饵料投加, 也会增加沉积物中TN负荷.此外, 相对于湖湾的半封闭静水环境, 开敞湖区沉积物在风浪、湖流等水动力扰动下, 沉积物再悬浮后, 促进了沉积物中营养盐向上覆水的释放.故湖湾与开敞湖区沉积物TN含量呈现出明显的空间异质性.
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图 2 表层沉积物中碳、氮和磷分布特征 Fig. 2 Distribution characteristics of TOC, TN, and TP at different sample sites |
竺山湾沉积物TP含量在0.45~1.70 mg ·g-1之间, 平均值为0.93 mg ·g-1.其中由湖湾向开敞湖区延伸的断面A至断面C的TP平均含量分别为1.55、0.79和0.57 mg ·g-1, 峰值区主要分布在湖湾内的断面A, 根据美国环保署(EPA)所规定的沉积物TP污染程度评价标准, 小于0.42 mg ·g-1属轻度污染区, 在0.42~0.65 mg ·g-1, 属中度污染区, 大于0.65 mg ·g-1属重度污染区.太湖竺山湾沉积物TP负荷整体处于重度污染, 尤其是湖湾内部, 而局部开敞湖区为中度污染.由于竺山湾是太湖西北部上游来水的主要湖区, 是太滆运河、漕桥河、沙塘河等河流入射湖湾, 受入湖河道排污影响, 加之湖湾水流不畅, 污染物易于累计, 使得沉积物TP负荷较为严重, 这与王华等[31]的研究结果较为一致, 即入湖污染负荷量大是太湖总磷浓度居高不下的根本原因.此外, 竺山湖处于太湖盛行风的下风向, 一方面促进了蓝藻水华的聚积, 持续累积大量藻类有机碎屑增加沉积物磷负荷, 另一方面风浪扰动促进底泥再悬浮, 造成内源磷释放, 对太湖水中磷浓度调查表明, 竺山湖总磷浓度最高[31].由此可见, 竺山湾沉积物TP负荷, 主要以外源输入为主, 其独特的地理位置及地形特征促进了沉积物TP负荷增加.
2.1.3 表层沉积物中TOC的分布特征底泥是一个复杂多介质多界面系统, 其中有机质是这一环境中最为活跃的化学组成之一.有机质将底泥中的扩散物质与生物联系在一起, 在水环境的物理、化学和生物反应以及蓝藻水华暴发中都扮演了非常重要的角色.竺山湾表层沉积物TOC含量在7.88~12.69 mg ·g-1之间, 平均值为8.95 mg ·g-1, 与氮、磷的分布特征较为一致, 整体表现为湖湾内有机质含量最高, 向开敞湖区呈递减趋势[图 2(b)].湖湾内中心区域有机质含量较高(A2点), 可能与河口处的湖底冲刷有关, 入湖距离增加TOC含量升高, 说明入湖河流流速降低, 大量有机碎屑逐渐沉降堆积, 因而湖湾中心区TOC含量较高.此外, 竺山湾西北部符渎港沿岸分布有人工和自然芦苇群丛(B1点), 该区域表层有机质含量较高, 主要由藻类水华聚集及特殊地形所致.藻类及来自开敞湖区的有机质在湖流的推动下向芦苇群丛内堆积, 加之芦苇群丛外围有消浪木桩, 使得芦苇群丛内形成较为封闭的环境, 大量的藻类和植物碎屑残体堆积, 故该区域沉积物中有机质含量显著高于其他区域.相比之下, 开敞湖区受湖流动力作用影响, 藻类和有机碎屑不易聚集, 因而有机质含量相对较低.
2.2 竺山湾沉积物碳、氮和磷的垂向分布特征 2.2.1 沉积物中TN的垂向分布特征太湖竺山湾沉积物TN含量随着底泥深度的增加逐渐降低, 表现为表层富集特征.表层0~15 cm深度范围内TN含量较高, 由湖湾向开敞湖区沉积物0~15 cm深度TN平均含量分别为1.30、0.88和0.68 mg ·g-1, 15 cm以下沉积物TN含量变化较小, 其平均含量仅为0.91、0.69和0.66 mg ·g-1(图 3).此外, 单因素方差分析表明, 竺山湾湖湾区各采样点位TN含量在垂向分布上显著高于开敞湖区(P<0.01), 3个断面由高到低分别为湖湾内(1.07 mg ·g-1)>湖湾中部(0.76 mg ·g-1)>开敞湖区(0.67 mg ·g-1).各个采样点TN含量在垂直剖面上自上而下逐渐降低, 表明由湖湾向开敞湖区竺山湾沉积物氮负荷逐渐加重.一方面, 湖湾内受陆源输入影响较大, 使得沉积物中营养盐含量偏高造成TN含量较高.另一方面, 常年受盛行风东南风的影响[32], 水华蓝藻在湖湾内聚积沉降, 且有机碎屑的沉降速率高于其分解速率[18], 最终导致沉积物中TN负荷增加.此外, 表层沉积物矿化分解过程消耗大量溶氧, 随着沉积深度的增加, 沉积环境逐渐变为还原环境, 促进了反硝化作用的进行, 导致底层氮素通过反硝化作用转化为氧化亚氮和氮气等气体形式脱离湖泊系统, 因而沉积物TN含量呈现明显的表层富集特征.
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图 3 沉积物中碳、氮和磷的垂向分布特征 Fig. 3 Vertical distribution of TOC, TN, and TP in sediments |
在外源有效控制后, 沉积物内源营养物质尤其是内源磷的释放是湖泊持续富营养化、影响治理成效的重要原因[33, 34].太湖竺山湾沉积物TP含量的垂向分布与TN呈现相似规律, 随着沉积深度增加, TP含量在垂直剖面上表现出下降的趋势.由湖湾向开敞湖区沉积物0~15 cm深度TP平均含量分别为1.36 mg ·g-1、0.58 mg ·g-1和0.47 mg ·g-1, 15 cm以下沉积物TP含量变化较小, 其平均含量分别为0.64、0.33和0.37 mg ·g-1(图 3).
表层沉积物TP含量是底层沉积物的2~5倍, 这可能是由于表层沉积物新沉积大量浮游藻类残体以及外源有机质的输入.随着沉积深度的改变, 氧化还原电位发生变化, 由于铁存在氧化还原平衡, 当Fe3+被还原为Fe2+时, 结合的磷便会随Fe2+的溶出而释放到间隙水中, 进而在浓度梯度作用下进入上覆水, 而且藻类堆积腐解过程中硫酸盐还原作用同样会诱发底层沉积物磷释放, 并最终趋于稳定状态[35].此外, 底栖附着藻类还能够吸收水体中的磷并且抑制沉积物磷的释放, 沉积物释放的磷70%可以被表层附着藻类吸收[36].总之, 表层沉积物磷富集是多因素作用的结果, 对于湖泊环境中沉积物磷的释放机制还有待进一步研究.
2.2.3 沉积物中TOC的垂向分布特征沉积物中TOC含量高低是内源污染的一个重要指标.沉积物中有机质的生物降解过程会消耗水体中的溶氧, 同时释放出大量的氮、磷等营养物质, 因而降低沉积物中有机质含量对减少氮磷营养盐释放具有重要作用.湖泊沉积物中有机质的来源主要有陆源输入和水体自养生物合成, 陆源高等植物TOC/TN比通常为20~30, 内源藻类有机质TOC/TN比为4~10之间[37].进一步分析表明, 竺山湾沉积物TOC/TN比介于6.89~9.40, 因而竺山湾沉积物中有机质主要以藻源性为主, 这与祁闯等[37]的研究结果较为一致.
与氮、磷相比, 沉积物TOC垂向分布较为复杂, 湖湾区(A断面)和开敞湖区(C断面)沉积物TOC含量呈现波动下降的趋势, 湖湾区沉积物TOC含量介于5.57~13.66 mg ·g-1之间, 平均含量为8.48 mg ·g-1, 而开敞湖区沉积物TOC含量介于3.39~9.23 mg ·g-1之间, 平均含量仅为6.37 mg ·g-1, 究其原因, 湖湾内沉降物质以藻类碎屑残体为主, 有机质含量在8.30%~12.65%, 而开敞湖区沉降物质以悬浮泥沙为主, 有机质含量在1.60%~4.87%[18], 故湖湾区和开敞湖区沉积物TOC含量差异显著(P<0.01).此外, 受近年清淤活动的影响, 近岸带C1处的有机质含量显著低于其他点位, 可见底泥清淤能够有效削减沉积物中有机负荷.相比之下, 湖湾中部(B断面)沉积物中有机质呈现出先下降后升高的趋势, 呈“U”型分布, 可能与湖湾中部古河道分布有关, 有研究表明, 竺山湾分布有宽窄不一的古河道, 部分切穿下部的沉积层, 并与现代入湖河道相连[38], 这些古河道分布对沉积物中有机质的蓄积及其矿化过程有待进一步研究.
2.3 竺山湾沉积物污染评价根据单因子指数法以及综合污染指数法对竺山湾沉积物碳、氮、磷污染情况进行评价.由有机指标来看, 竺山湾湖区有机氮介于0.011%~0.022%之间, 属于尚清洁范畴;有机指数显示, 竺山湾地区属于较清洁地区.竺山湾沉积物TN的污染指数(STN)由湖湾内向开敞湖区递减, STN处于0.78~2.75之间, 属于中度污染, 其中湖湾内(A断面)属于重度污染区.竺山湾沉积物TP的污染指数(STP)处于1.03~3.87之间, 属于重度污染.综合评价结果显示, 竺山湾沉积物为重度污染, FF值在0.97~3.60之间, 竺山湾沉积物有机污染相对较强, 沉积物磷负荷较高, 尤其是北部湖湾区, 具有潜在的内源磷释放风险, 在今后的研究中应予以重点关注.
3 结论(1) 水平空间上, 竺山湾表层沉积物碳、氮、磷含量均呈现由湖湾向开敞湖区递减趋势, 沉积物TN含量介于0.52~1.84 mg ·g-1之间, 平均值为1.11 mg ·g-1, TP含量在0.45~1.70 mg ·g-1之间, 平均值为0.93 mg ·g-1, TOC含量在7.88~12.69 mg ·g-1之间, 平均值为8.95 mg ·g-1, 以藻源性有机质来源为主.
(2) 垂向分布上, 受地形特征、蓝藻水华及水动力等多因素作用下, 竺山湾沉积物碳、氮、磷含量均表现为表层富集特征, 在表层0~15 cm深度范围内碳、氮、磷负荷较高.
(3) 根据单因子指数法以及综合污染指数法, 竺山湾沉积物TN为轻度污染, TP属于重度污染;有机氮指数和综合污染指数显示, 竺山湾北部地区污染水平为重度污染区, 有机污染相对较强, TP的污染指数(STP)处于1.03~3.87之间, 属于重度污染, 存在内源释放风险, 在今后的研究中应予以关注.
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