环境科学  2019, Vol. 40 Issue (7): 3169-3178   PDF    
CANON中试反应器启动及性能优化
孙庆花, 吴迪, 周家中, 郑志佳     
青岛思普润水处理股份有限公司, 青岛 266555
摘要: 以青岛某污水处理厂污泥消化液为连续进水,控制温度在(30±3)℃,接种污水厂普通活性污泥,驯化启动CANON反应器.为解决菌种流失、优化反应器性能,向CANON反应器内投加悬浮生物载体,转换为生物膜CANON反应器.结果表明,经过130 d运行培养,总氮去除负荷达到0.03 kg·(m3·d)-1,硝酸盐生成量与氨氮减少量的比值(RNaA)平均为0.09,接近理论值0.11,由此判断CANON反应器启动成功.CANON活性污泥反应器共运行300 d,稳定运行时总氮去除负荷为0.20 kg·(m3·d)-1.投加悬浮载体后,经过30d运行培养,系统成功转换为纯膜系统,载体表面生物膜转为淡红色,TN平均去除负荷达到0.17 kg·(m3·d)-1RNaA平均为0.14,略大于理论值0.11.由此判断CANON污泥在MBBR工艺中逐渐适应并得以稳定运行.CANON-MBBR反应器共运行200 d,稳定运行期间,总氮去除负荷为1.15 kg·(m3·d)-1.高通量测序结果表明,CANON-MBBR成功启动后,AOB和AnAOB是系统中的优势菌种,相对丰度分别达到26.24%和30.08%,NOB被成功抑制.以上结果表明,以高密度聚乙烯填料为悬浮载体的CANON-MBBR具有良好的脱氮效能,有利于自养脱氮工艺的稳定运行.
关键词: 全程自养脱氮(CANON)      自养脱氮      移动床生物膜工艺(MBBR)      厌氧氨氧化(ANAMMOX)      污泥消化液      中试     
Start-up and Performance Optimization of a CANON Pilot Reactor
SUN Qing-hua , WU Di , ZHOU Jia-zhong , ZHENG Zhi-jia     
Qingdao SPRING Water Treatment Co., Ltd., Qingdao 266555, China
Abstract: A completely autotrophic nitrogen removal over nitrite (CANON) reactor was established by seeding ordinary activated sludge with reject water as the influent at (30±3)℃ from a sewage treatment plant in Qingdao. To solve bacterial loss and optimize reactor performance, a suspension of biological carriers was added to the CANON reactor. The result showed that the reactor was successfully started 130 days later. The total nitrogen removal load was up to 0.03 kg·(m3·d)-1, and the average variation ratio of nitrate and ammonia (RNaA) was 0.09, which was close to theoretical value 0.11. The CANON active sludge reactor ran for 300 days. During the stable operation period, the total nitrogen removal rate was stable at 0.20 kg·(m3·d)-1. Red granular sludge was mixed with the effluent of the system, and the particle size of granular sludge was between 1 and 3 mm. The suspension carriers were added to the CANON reactor with a filling rate of 30%. The fillers added to the moving bed biofilm reactor (MBBR) were mature fillers in the nitrifying reactor of the laboratory. The accumulation rate of nitrification was greater than 95%, and the ammonia-oxidized surface load reached 2.0 g·(m2·d)-1. After 30 days of operation and culturing, the system was successfully converted to a pure membrane system, and the biofilm on the surface of the carrier turned pale red. The total nitrogen removal load was up to 0.17 kg·(m3·d)-1. The average RNaA was 0.14, which was slightly higher than the theoretical value of 0.11. This suggested that the CANON sludge adapted to the environment in the MBBR and began to enter a stable stage. The CANON-MBBR ran for 200 days. During the stable operation period, the total nitrogen removal rate was stable at 1.15 kg·(m3·d)-1. The biofilm was bright brick red with a thickness of 150-250 μm. MLSS and MLVSS on the carriers were approximately 10200 mg·m-2 and 9000 mg·m-2, respectively, and the total biomass in the system was approximately 1.5 kg. Through high-throughput sequencing, AOB and AnAOB were found to be the dominant bacteria species on the suspension carrier, with a relative abundance of 26.24% and 30.08%, respectively, and nitrate oxidizing bacteria were successfully suppressed. The above results showed that CANON-MBBR with high-density polyethylene filler as the suspension carrier had good nitrogen-removal efficiency and was conducive to the stable operation of the autotrophic nitrogen removal process.
Key words: completely autotrophic nitrogen removal over nitrite (CANON)      autotrophic      moving bed biofilm reactor (MBBR)      anaerobic ammonium oxidation (ANAMMOX)      sludge-digestion wastewater      pilot scale     

全程自养脱氮工艺(completely autotrophic nitrogen removal over nitrite, CANON)是一种基于厌氧氨氧化的一体化低耗、高效脱氮工艺.在好氧氨氧化菌(ammonia oxidizing bacteria, AOB)与厌氧氨氧化菌(anaerobic ammonium oxidation bacteria, AnAOB)的共同作用下, 将NH4+-N转化为氮气以及少量的NO3--N.因为AOB和AnAOB均为自养菌, 生长速率较低, 同时AnAOB难以富集、易于流失, 成为制约CANON工艺在国内推广应用的关键问题.生物膜或颗粒污泥的形式与CANON工艺相结合是通常的解决方案, 即利用其能形成分层分布的生物膜, AOB在外层好氧区将NH4+-N转化为NO2--N, AnAOB在内层缺氧区将NH4+-N和NO2--N转化为氮气以及少量的NO3--N, 以此达到脱氮目的[1, 2], 相关分子生物学的研究也表明了这一设想的可实施性. Helmer等[3]通过AOB和AnAOB菌的特异性探针对CANON工艺生物膜内微生物的空间分布进行了FISH检测试验, 结果表明生长在生物膜表层的微生物以AOB为主, 而AnAOB菌则主要分布于生物膜的内部缺氧层; Neilsen等[4]也通过特异性探针对CANON工艺中颗粒污泥内微生物的空间分布进行研究, 并得到了与上述一致的结论.虽然传统生物膜工艺或颗粒污泥均能够实现CANON的启动, 但颗粒污泥工艺的总氮去除负荷大部分在1.0 kg·(m3·d)-1以下[5~7], 且启动时间多数在半年以上[8, 9].已有报道的生物膜CANON反应器的研究中, 采用的填料包括海绵、火山岩[10]、无纺布、纤维载体[11]和塑料填料等多种类型.付昆明等[12, 13]曾采用聚氨酯海绵成功启动CANON工艺, 但是运行过程中出现了磨损、堵塞和结垢等问题; 左早荣[14]分别以陶粒和聚氨酯海绵作为填料启动CANON工艺, 也出现了阻塞的问题; 李冬等[15]在MBR系统中成功启动了CANON工艺, 并具有较高的总氮去除负荷, 但周期性膜堵塞的问题一直无法解决; 海绵、火山岩和无纺布等作为填料都有易阻塞的缺点[16, 17].顾澄伟等[18]采用纤维载体填料, 随着生物膜越长越厚, 需要及时刮泥, 增加运行维护的难度, 对系统的稳定运行产生影响.生物膜CANON工艺, 从载体在反应器内的流化形态上可以分为固定床(FBBR)和移动床(MBBR). MBBR相比FBBR, 具有无需反冲洗、稳定性和耐冲击性更强、维护运行简单等诸多优势, 更适宜与CANON工艺联用.

本研究以青岛某污水厂污泥消化液为连续进水, 接种污水厂普通活性污泥, 在连续曝气条件下, 通过逐步缩短HRT的策略, 驯化启动CANON, 随后向稳定运行的CANON反应器内投加悬浮载体, 启动CANON-MBBR, 解决菌种流失的问题.本研究通过对活性污泥与生物膜两种工艺类型的启动与运行比较, 以期为工程应用提供技术支持.

1 材料与方法 1.1 试验装置

本试验采用EGSB装置, 反应器由有机玻璃制成, 内径为60 cm, 高265 cm, 总体积700 L, 有效体积为560 L, 具体形态如图 1所示.反应器由底部进水口进水, 上部出水口排水.反应器底部设置穿孔曝气装置, 同时采用转子流量计控制其曝气量.反应器设有温控装置, 温度控制在(30±3)℃范围内.

1.进水泵; 2.回流泵; 3.鼓风机; 4.出水沉淀池; 5. CANON反应器主体; 6.筛网; 7.悬浮载体 图 1 试验装置示意 Fig. 1 Experimental apparatus

本试验后半段, 向反应器内填充悬浮载体, 填充率为30%, 在三相分离器之前, 增加拦截筛网.悬浮载体由高密度聚乙烯纯料制成, 填料的材质、性能参数等均符合《水处理用高密度聚乙烯悬浮载体填料》(CJ/T 461-2014)的规定, 填料为扁圆柱体, 圆柱为多个小六边形呈蜂窝状排列, 侧边沿不同径向伸展许多尾翅, 用于增加填料的比表面积, 有效比表面积≥800 m2·m-3, 直径约25 mm, 高度约10 mm, 在挂膜前密度为0.94~0.97 g·cm-3.

1.2 试验用水及接种污泥

本试验用水为青岛某污水处理厂的污泥消化液, 水质状况如表 1所示.

表 1 污泥消化液水质 Table 1 Quality of reject water

CANON反应器接种污水厂普通活性污泥驯化启动, 接种后系统内污泥浓度在7.5 g·L-1.向MBBR反应器内投加的填料为试验室亚硝化反应器内的成熟填料, 亚硝化累积率大于95%, 氨氧化表面负荷达到2.0 g·(m2·d)-1.

1.3 试验阶段

本试验开始尝试活性污泥法启动CANON, 系统经历启动阶段(Ⅰ)、负荷提升阶段(Ⅱ)和稳定运行阶段(Ⅲ), TN去除负荷难以进一步增长; 然后向反应器内投加悬浮载体, 形成CANON-MBBR, 经历泥膜转换阶段(Ⅳ)、MBBR负荷提升阶段(Ⅴ)和MBBR稳定运行阶段(Ⅵ), TN容积负荷超过1 kg·(m3·d)-1, 如表 2所示.启动阶段(Ⅰ), 向反应器内接种污水厂普通活性污泥, 为防止较高的游离氨(FA)对系统产生抑制, 将污泥消化液用中水进行稀释后作为进水, 驯化启动CANON, 过程中逐步减小稀释比例.负荷提升阶段(Ⅱ)后期, 进水改用完全污泥消化液.整个试验过程中除出水带来的污泥流失外不主动排泥.泥膜转换阶段(Ⅳ), 向反应器内投加悬浮载体, 通过调节曝气和进水负荷逐步启动, 启动初始的一个月, 定期进行人工回流污泥, 避免AnAOB挂膜前过度流失; 启动成功后, 不再回流污泥.

表 2 试验阶段划分 Table 2 Testing stage

1.4 监测方法

水样分析中NH4+-N测定采用纳氏试剂分光光度法, NO2--N采用N-(1-萘基)乙二胺分光光度法, NO3--N采用紫外分光光度法, COD采用快速测定仪, DO、pH、ORP和水温通过WTW Multi 3430便携测定仪测定, 其余水质指标的分析方法均采用国标方法.

1.5 高通量测序与微生物菌群分析

高通量测序通过试剂盒(E. Z. N. A Mag-Bind Soil DNA Kit, OMEGA)提取微生物基因组DNA, 通过1%琼脂糖凝胶电泳检测抽提基因组的完整性, 利用Qubit3.0 DNA试剂盒检测基因组DNA浓度. PCR扩增所用引物为341F/805R. PCR反应体系包括DNA模板(10 ng), 15 μL 2×Taq master Mix, 1 μL引物314F(10μmol·L-1), 1 μL引物805R(10 μmol·L-1), 添加超纯水至30 μL.共进行两轮PCR扩增.第一轮PCR扩增程序如下:94℃预变性3 min; 5个循环包含3个阶段, 即94、45和65℃温度下分别保持30、20和30 s; 20个循环包含3个阶段, 即94、55和72℃温度下分别保持20、20和30 s; 72℃终延伸5 min.第二轮PCR扩增程序如下:95℃预变性3 min; 5个循环包含3个阶段, 即94、55和72℃温度下分别保持20、20和30 s; 72℃终延伸5 min. PCR产物进行琼脂糖电泳, 通过DNA胶回收试剂盒(SanPrep)对PCR产物进行回收, 利用Qubit3.0 DNA检测试剂盒对回收的DNA精确定量, 按照1:1的等量混合后测序, 等量混合时, 每个样品DNA量取10 ng, 最终上机测序浓度为20 pmol·L-1, 通过Illumina MiSeq测序平台完成对样品高通量测序.

2 结果与分析 2.1 活性污泥CANON启动及运行

在启动阶段(Ⅰ), 图 2图 3所示为系统启动及稳定运行期间系统进出水氮素质量浓度变化情况, 图 4所示为CANON反应器启动及稳定运行期间系统总氮进水负荷(NIL)及总氮去除负荷(NRL)变化情况.

图 2 CANON系统进出水氮素变化 Fig. 2 Variations of nitrogen concentrations in the CANON reactor

图 3 CANON系统进出水TN变化及TN去除率 Fig. 3 Variations of TN concentrations and removal rate in the CANON reactor

图 4 CANON系统TN进水及去除负荷和RNaA变化 Fig. 4 Variations of the total nitrogen removal load and RNaA in the CANON reactor

启动阶段(Ⅰ), 反应器在低DO环境中运行, 为避免亚硝酸盐氧化菌(nitrite oxidizing bacteria, NOB)过量增殖, 控制DO在0.1 mg·L-1以下. 1~3 d, 采用SBR运行, 以避免污泥的过度流失; 第4 d开始反应器改为连续流运行, 进水中氨氮质量浓度在100 mg·L-1水平.通过调节曝气量控制系统内的氨氧化率(AOE), 使亚硝酸盐氮质量浓度维持在30 mg·L-1以下, 避免游离亚硝酸(FNA)对AnAOB的抑制作用; 出水中几乎检测不到硝酸盐, TN去除率(NRE)较低且不稳定.至100 d前后, 系统出水中检测出硝酸盐氮, 硝酸盐氮生成量与氨氮减少量的比值(RNaA)逐渐趋向于稳定.至130 d, AOE平均为60%, NRE平均为40%, RNaA平均为0.09, 接近理论值0.11, NRL达到0.03 kg·(m3·d)-1, 系统初步具备了CANON效果.

负荷提升阶段(Ⅱ), 逐步提高系统的进水负荷. 131~179 d, 进水中氨氮质量浓度在150 mg·L-1左右, 系统的NRL逐渐增大至0.05 kg·(m3·d)-1; 系统运行到145 d负荷开始下降, 到150 d系统的NRL降低到0, 发现系统内污泥沉积导致进出水短流, 于151 d系统开启内回流系统, 使系统内污泥完全混合, 解决系统短流问题; 系统的NRL逐渐恢复升高, 到164 d, 恢复至0.05 kg·(m3·d)-1; 到179 d系统出水氨氮质量浓度连续3 d稳定在50 mg·L-1以下. 180 d开始, 进一步提升系统的进水负荷, 进水污泥消化液不再稀释, 氨氮质量浓度在500 mg·L-1左右; 根据系统的去除负荷和出水水质状况, 控制系统曝气量和进水负荷, 系统的NRL逐渐升高至0.15 kg·(m3·d)-1.

稳定运行阶段(Ⅲ), 此阶段共运行80 d, 系统的NRL基本维持稳定, 平均为0.20 kg·(m3·d)-1, 出水氨氮质量浓度在40~90 mg·L-1, 亚硝酸盐氮质量浓度在10~25 mg·L-1, 硝酸盐氮质量浓度在50 mg·L-1左右. AOE和NRE分别为88%和76%, RNaA平均为0.10, 接近理论值0.11.此时系统出水混合有红色颗粒污泥(如图 5), 颗粒污泥的粒径在1~3 mm之间, 呈鲜艳的砖红色.

图 5 CANON系统出水混合的红色颗粒污泥 Fig. 5 Red granular sludge mixed with the effluent of the CANON reactor

系统的TN去除负荷难以进一步提高, 出现了瓶颈, 且并不存在抑制性因素.分析原因, 主要在于AnAOB为产气菌属, 容易带动AnAOB上浮流出系统, AnAOB菌群增殖缓慢, 流失严重, 功能菌群难以持留, 系统难以稳定, 也难以承受更大的进水负荷或水力负荷.颗粒污泥本质也属于一种生物膜形态的微生物集合, 所以控制颗粒污泥的粒径对于系统处理效果及稳定性至关重要.考虑AnAOB容易挂膜的特性, 自301 d起向反应器内投加悬浮载体, 为AnAOB富集提供条件, 强化CANON过程.

2.2 CANON-MBBR启动及运行

启动CANON-MBBR系统, 连续曝气运行, 进水依然为污泥消化液, 氨氮质量浓度在500 mg·L-1左右, 亚硝酸盐氮和硝酸盐氮维持在较低的水平, 稳定在5 mg·L-1以下. 图 6所示为CANON-MBBR反应器运行期间的进出水氮素变化, 图 7所示为CANON-MBBR反应器运行期间进出水TN质量浓度及NRE变化, 图 8所示为CANON-MBBR反应器运行期间NRL及RNaA变化.

图 6 CANON-MBBR系统进出水氮素变化 Fig. 6 Variations of nitrogen concentrations in the CANON-MBBR reactor

图 7 CANON-MBBR系统进出水TN变化及TN去除率 Fig. 7 Variations of TN concentrations and removal rate in the CANON-MBBR reactor

图 8 CANON-MBBR系统TN进水及去除负荷和RNaA变化 Fig. 8 Variations of the total nitrogen removal load and RNaA in the CANON-MBBR reactor

泥膜转换阶段(Ⅳ), 初始运行时, 检测到系统的NRL下降到0.07 kg·(m3·d)-1, 分析原因可能是因为悬浮载体的加入, 原系统内的污泥被填料切割粉碎, 污泥与填料在系统内充分混合, 同时污泥随出水大量流出.为避免因AnAOB菌在挂膜前大量流失导致启动失败, 对系统出水沉淀后污泥进行人工回流.启动开始第一周的污泥回流频率为每天一次, 第二、三周每两天回流污泥一次, 第四周后每三天回流一次.至330 d, 不再进行回流污泥, 此时系统内污泥浓度已 < 0.5 g·L-1, 填料上的生物膜颜色逐渐加深, 呈现淡红色. AOE和NRE分别为70%和60%, NRL平均达到0.17 kg·(m3·d)-1, RNaA平均为0.14, 略大于理论值0.11.污泥系统成功转换为纯膜系统.

MBBR负荷提升阶段(Ⅴ), 331~410 d, 通过逐步提升进水负荷并增大曝气量的方式, 来提升系统的去除负荷.运行过程中控制系统内填料处于均匀流化的状态, 以确保生物膜良好的传质传氧.通过调节进水负荷和曝气强度, 控制出水氨氮质量浓度在50~150 mg·L-1, 避免过低或过高的基质浓度限制菌体的增殖, 系统出水亚硝酸盐氮质量浓度在10 mg·L-1左右, 硝酸盐氮质量浓度在30~70 mg·L-1, NRL由0.15 kg·(m3·d)-1逐步增大到1.10 kg·(m3·d)-1. RNaA平均为0.08, 小于理论值0.11, 说明系统内存在一定程度的反硝化作用.

MBBR稳定运行阶段(Ⅵ), 本阶段共运行90 d, 系统NRL基本维持在1.05~1.38 kg·(m3·d)-1, 平均为1.15 kg·(m3·d)-1.出水氨氮质量浓度在50~90 mg·L-1, 出水亚硝酸盐氮质量浓度基本维持在10 mg·L-1以下, AOE和NRE平均值分别为89%和79%. RNaA平均为0.06, 小于理论值0.11, 说明系统内存在一定的反硝化作用.稳定运行时, 系统内填料如图 9(b)所示.其中白色填料为挂膜前填料, 红色填料为系统稳定运行时的挂膜填料.肉眼可见, 生物膜呈现鲜艳的砖红色, 生物膜厚度在150~250 μm.

(a)亚硝化填料; (b)CANON-MBBR系统稳定运行时的挂膜填料 图 9 不同挂膜类型的填料 Fig. 9 Biological carriers with different types of membrane

3 讨论 3.1 总氮去除负荷

图 4图 8可以看出, CANON污泥系统和CANON-MBBR系统的总氮去除都经历了适应期、增长期和稳定期. CANON污泥反应器启动成功后, 随着进水负荷的不断提高, 总氮去除负荷不断提高, 在稳定运行期间NRL平均为0.20 kg·(m3·d)-1, 最大值为0.23 kg·(m3·d)-1, NRE平均值为76%, 最大值为81%.反应器继续运行, 去除负荷难以提高, 主要原因在于系统内污泥流失严重, 难以持留.故向系统投加悬浮载体, 形成生物膜工艺, 使功能菌附着在悬浮载体的表面, 增强对功能菌的持留, 并增强其活性.

系统投加悬浮载体后, 运行初期并没有改善污泥流失的问题, NRL仍继续降低, 一方面悬浮载体的加入将贴壁生长的污泥刮下, 另一方面悬浮载体将大型颗粒污泥切割, 致使活性污泥难以沉降, 加速了污泥的流失, 但为微生物的挂膜提供了必要的条件.通过人工控制污泥回流, 保障了系统内污泥浓度, 也加速了功能菌的挂膜生长, 使系统的NRL得以逐步升高, 在稳定运行期间, NRL平均为1.15 kg·(m3·d)-1, 是污泥系统的近6倍.测得阶段Ⅲ时系统内的MLSS约为3 900 mg·L-1, MLVSS约为2 000 mg·L-1, 系统内合计生物量约为1.4 kg; 而阶段Ⅵ时系统内填料上的MLSS约为10 200 mg·m-2, MLVSS约为9 000 mg·m-2, 系统内合计生物量约为1.5 kg.说明了通过悬浮载体的加入, 解决了污泥流失的问题, 增强了对AOB和AnAOB等功能菌体的持留效果, 良好的生物膜分层分布情况, 保证了各功能菌处于适宜的环境, 强化了TN的去除.

将MBBR启动及负荷增长阶段的NRL和培养天数与ln2之乘积进行拟合(如图 10), 以反应器负荷的增长速率估算菌体的倍增时间.曲线拟合y=0.106 87exp(0.030 61x), R2=0.917 41.按负荷倍增时间推算菌群倍增时间, 计算公式为:

图 10 MBBR启动及负荷增长阶段负荷增长速率拟合曲线 Fig. 10 Fitted curve of the load growth during the MBBR startup and load-growth phase

式中, Td表示菌群的倍增时间, 单位为d; Δt表示选取的任意时间点与初始时间的差值, 单位为d; Nt表示菌群增长任意时间点的理论观察值, 单位为kg·(m3·d)-1; N0表示菌群增长的理论初始值, 单位为kg·(m3·d)-1.

经推导后, Td=1/b(b=0.030 61), 则MBBR系统内菌群的倍增时间约为33 d.结合指数函数的特性分析, 在NRL小于0.4 kg·(m3·d)-1之前, 数据散落在曲线的下侧, 说明此阶段的倍增时间比33 d短; 之后数据多散落在曲线上侧, 说明菌群倍增时间要长于33 d.即随着负荷的增长, 系统内菌群的倍增时间逐渐增长. AnAOB为自养菌, 世代时间较长, 理论上为11 d[19], 也有报道是10~30 d[20].倍增时间与运行工艺、控制参数等息息相关.本试验中MBBR启动阶段为污泥挂膜阶段, 污泥的不断流失是推算的倍增时间要长于理论倍增时间的主要原因.进入负荷增长阶段, 系统转换为纯膜系统, 污泥流失的问题已解决.此阶段系统出水氨氮质量浓度在20~130 mg·L-1之间, 亚硝酸盐氮质量浓度在12 mg·L-1以下, 因此, 菌体增殖不受FA和FNA的抑制作用.随着曝气量的不断增大, 系统内DO的浓度逐渐升高, 但是系统内亚硝酸盐氮的质量浓度没有随之升高.因此推测在生物膜不断地动态更新过程中, 世代时间更长的AnAOB不断增殖挤占世代时间较短的AOB在生物膜上的生态位, 氨氧化速率跟不上AnAOB的增长需求, 导致菌群的倍增时间延长, 最终达成AnAOB与AOB的平衡, 系统的总氮去除负荷趋向稳定.

对比国内外针对高氨氮废水的研究应用实例, 本试验中填料的填充率为30%, 按照MBBR工艺以膜面负荷计算反应器效率的特点[21], 在填充率最高为67%时[22], 系统的TN去除负荷可以达到2.57 kg·(m3·d)-1.

与不同类型填料的生物膜CANON反应器比较(如表 3), 采用高密度聚乙烯填料的MBBR工艺, 具有较高的TN去除负荷, 而且不存在海绵、火山岩、无纺布和纤维载体等填料存在的磨损、阻塞和反冲洗等问题.与CANON反应器联合应用, 可以高效持留污泥, 解决污泥流失的问题.同时运行维护简便, 无需反冲洗, 运行能耗低.

表 3 不同类型填料CANON反应器TN去除效果对比 Table 3 Comparison of TN removal effects in different packing CANON reactors

3.2 微生物形态与曝气控制

稳定运行期间, CANON污泥系统内, 主要存在两种状态的微生物, 一种是附着态, 主要是贴池壁生长的生物膜, 呈砖红色, AnAOB占比较高; 另一种是悬浮态存在的, 呈黄褐色, 其中含有大量的红色颗粒污泥.由此可见, AnAOB更容易以附着态或者颗粒污泥的形式存在.在MBBR系统中, 系统内微生物主要以附着态形式存在, 几乎不含悬浮态污泥, 生物膜呈红色. AOB和AnAOB等长泥龄菌群更容易在填料上聚集生长、不易流失; 同时, 系统内填料处于不断运动和碰撞过程中, 进水及曝气带来的水力剪切力和冲刷力使生物膜处于动态更新中, 维持了生物膜的高活性, 是MBBR系统TN去除负荷高于活性污泥系统的主要原因, 也是MBBR耐冲击负荷、去除效果更稳定的直接原因.

图 11所示为整个运行期间, 反应器内进水流量、曝气量及DO变化.有研究表明, AOB和NOB的氧饱和常数分别为0.2~0.4 mg·L-1和1.2~1.5 mg·L-1[25], Strous等[26]的研究认为当DO浓度为0.5%~2.0%空气饱和度时, 厌氧氨氧化菌的活性会被完全抑制.李冬等[27]在研究CANON反应器的过程中发现, 启动阶段DO为0.05~0.10 mg·L-1的反应器可以稳定运行, 启动成功; 而DO为(2.4±0.5) mg·L-1的反应器, TN去除率基本为0.因此在启动阶段, 控制曝气量, 使系统内DO维持在0.1 mg·L-1以下. CANON污泥系统运行期间, DO一直维持在0.3 mg·L-1以下.本研究中CANON-MBBR系统, 稳定期DO在3.50 mg·L-1左右, 最大为4.00 mg·L-1, DO远高于污泥系统.类似地, 顾澄伟等[18]启动运行的纤维载体生物膜CANON反应器, 稳定阶段DO达到了5.0 mg·L-1.

图 11 进水流量、曝气量及DO变化 Fig. 11 Variations of inflow, gas flower, and DO concentrations

稳定运行期间, CANON污泥系统的气水比为24:1, DO在0.30 mg·L-1以下. MBBR系统的气水比为30:1, DO在3.50 mg·L-1左右. MBBR系统所需曝气量高于污泥系统, 一是因为填料需要较高的曝气量实现均匀流化和生物膜的动态更新, 以便维持生物膜良好的传质传氧状态; 二是生物膜的成层分布特性, 使得膜内外的DO梯度明显, 生物膜变厚, DO的耐受能力越强, 需要更高水平的DO来提高氧对生物膜的穿透力.同时, 生物膜厚度相对增大, 也需要更高的剪切力[28, 29], 防止生物膜过厚, 故同时要求DO和气水比两个指标进行控制. MBBR形式的CANON, 由于属于完全生物膜系统, 与传统活性污泥法在控制方法与特点方面差别极大.

3.3 微生物分析

在301、330、400和470 d取反应器内填料, 进行高通量测序.重要微生物菌属相对丰度、稳定运行期间悬浮载体上微生物菌属的典型分布分别如图 12图 13所示.

图 12 微生物菌属相对丰度 Fig. 12 Relative abundance distribution at the genus level

图 13 悬浮载体上微生物的典型分布(470 d) Fig. 13 Typical distribution of microorganisms on the suspension carriers(470 d)

在整个微生物群落变化过程中, AOB的相对丰度表现为先降低再升高后降低的趋势.先降低(30.67%~20.06%)的原因可能是因为MBBR启动初期, 为限制亚硝酸盐氮的浓度而限制曝气, 导致AOB的生长受到抑制.再升高是因为随着厌氧氨氧化菌的增殖, 所需亚硝酸盐的量增大, 增大曝气促进AOB增殖.后又降低可能是因为AnAOB作为长泥龄菌群更容易挂膜生长, 挤占AOB在生物膜上的生态位导致, 同时AOB处于生物膜表层的好氧区, 更容易受到水力冲击及碰撞摩擦, 致使AOB的相对丰度有所降低.宏观上系统TN去除负荷在阶段Ⅵ难以继续升高, 主要受限于亚硝酸盐氮不足, 也印证了AOB相对丰度降低.

厌氧氨氧化菌的相对丰度整体上呈现上升的趋势, 最大时达到30.08%.随着AnAOB相对丰度升高, 生物膜开始逐步显现红色并加深, 系统的TN去除负荷也逐步升高.系统内生物膜微生物群落变化的整个过程中, 一直存在有2%~3%的反硝化菌群.是因为污泥消化液中既有反硝化菌所需的有机物及硝酸盐等底物, 生物膜又具有缺氧环境.同时由于进水中有机物浓度较低(COD < 350 mg·L-1), 限制了反硝化菌的大量增殖.反硝化菌的存在也体现在了RNaA的比值上, Ⅴ、Ⅵ阶段, 均小于理论值0.11.亚硝酸盐氧化菌(NOB)的相对丰度在0.02%~0.05%, 含量极少, 这也说明了在整个工艺控制中, 短程硝化效果控制良好.

取稳定运行时(470 d)的悬浮载体检测生物膜上的菌群, 相对丰度较大的功能菌属为Nitrosomonas(AOB)和Candidatus Anammoxoglobus(AnAOB), 相对丰度分别为26.24%和28.30%, Candidatus Kuenenia(AnAOB)的相对丰度为1.78%.同时检测到几种反硝化菌, 如AcinetobacterComamonas等, 相对丰度为3.01%.亚硝酸盐氧化菌Nitrolancea含量极少, 仅为0.04%, 宏观显示为短程硝化效果良好.

4 结论

(1) 以实际污水厂污泥消化液为进水, 在EGSB反应器中接种普通活性污泥并连续曝气条件下, 经过130 d出现显著的CANON效果, 系统稳定运行时, TN去除负荷在0.20 kg·(m3·d)-1, 受限于反应器形式难以进一步增长.

(2) 向稳定运行的CANON污泥反应器内投加亚硝化挂膜悬浮填料, 经30 d微生物系统由悬浮态污泥转换为附着态生物膜, 负荷得以持续增长, 纯膜系统稳定运行时, TN去除负荷在1.15 kg·(m3·d)-1.

(3) CANON-MBBR相比活性污泥系统, 具有更高更稳定的TN去除效率, 并可以通过调节填充率灵活调整系统的脱氮效率.

(4) MBBR稳定运行期, 悬浮载体上AOB和AnAOB相对丰度可达26.24%和30.08%, 亚硝酸盐氧化菌极少, 反硝化菌相对丰度在2%~3%.

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