环境科学  2019, Vol. 40 Issue (4): 1726-1733   PDF    
引用本文
刘成, 孙翠竹, 张哿, 唐燎, 邹亚丹, 徐擎擎, 李锋民. 胶州湾表层水体中邻苯二甲酸酯的污染特征和生态风险[J]. 环境科学, 2019, 40(4): 1726-1733.
LIU Cheng, SUN Cui-zhu, ZHANG Ge, TANG Liao, ZOU Ya-dan, XU Qing-qing, LI Feng-min. Pollution Characteristics and Ecological Risk Assessment of Phthalate Esters (PAEs) in the Surface Water of Jiaozhou Bay[J]. Environmental Science, 2019, 40(4): 1726-1733.
胶州湾表层水体中邻苯二甲酸酯的污染特征和生态风险
刘成, 孙翠竹, 张哿, 唐燎, 邹亚丹, 徐擎擎, 李锋民     
中国海洋大学环境科学与工程学院, 近海环境污染控制研究所, 海洋环境与生态教育部重点实验室, 青岛 266100
收稿日期: 2018-08-27; 修订日期: 2018-11-13
基金项目: 国家自然科学基金项目（51378480，U1606404）；国家重点基础研究发展规划（973）项目（2015CB453301）
作者简介: 刘成(1991~), 男, 硕士研究生, 主要研究方向为海洋生态学, E-mail:1327091051@qq.com
通信作者: 李锋民, E-mail:lifengmin@ouc.edu.cn
摘要: 以胶州湾为研究区域，选取15种常用邻苯二甲酸酯（phthalate esters，PAEs）作为检测目标，采用搅拌棒吸附萃取-气相色谱质谱联用的方法，于2015年8月和11月以及2016年1月对胶州湾开展3次大面积调查，检测分析了胶州湾表层水体中PAEs的含量、组成、空间分布和季节变化，同时对胶州湾水体中PAEs进行了风险评价.结果表明：①2015年8月和11月、2016年1月胶州湾表层海水中PAEs的总浓度范围分别为3.63~21.20、2.24~12.60和0.01~4.15μg·L-1，平均浓度分别为11.10、5.26和0.80 μg·L-1.②受入海径流和洋流影响，胶州湾表层水体中PAEs浓度表现出近岸高，远岸低，且总体东岸浓度高于西岸.与国内外其他研究相比，胶州湾表层水体中PAEs含量处于中等水平，但在海洋中属于污染较严重的海域.33个季节PAEs浓度分布差异较大，受降雨量等因素影响整体呈现夏季>秋季>冬季的趋势，③个季节主要检出种类均为DBP、BBP和DEHP.④生态风险评估结果表明，胶州湾各站位DBP的风险商值（RQ）均大于1，即生态风险较大，其他PAEs（RQ < 1）风险较小.PAEs已成为胶州湾中一类具有潜在威胁的有机污染物，其在环境中的行为和生态危害仍需进一步研究.
关键词: 胶州湾      邻苯二甲酸酯(PAEs)      空间分布      季节变化      生态风险评价     
Pollution Characteristics and Ecological Risk Assessment of Phthalate Esters (PAEs) in the Surface Water of Jiaozhou Bay
LIU Cheng , SUN Cui-zhu , ZHANG Ge , TANG Liao , ZOU Ya-dan , XU Qing-qing , LI Feng-min     
Key Laboratory of Marine Environment and Ecology, Ministry of Education, Institute of Coastal Environmental Pollution Control, College of Environmental Science and Engineering, Ocean University of China, Qingdao 266100, China
Abstract: In order to better understand phthalate esters (PAEs) pollution in Jiaozhou Bay, surface water samples were collected for content analysis in August and November 2015 and January 2016. Fifteen kinds of PAEs were detected by stir bar sorptive extraction and gas chromatography-mass spectrometry. The content, composition, spatial distribution, seasonal variation, and ecological risk assessment of the PAEs in the surface waters were examined and analyzed. The results showed that:① The total concentrations of PAEs in the surface seawater in August and November 2015 and January 2016 were 3.63-21.20 μg·L-1, 2.24-12.60 μg·L-1, and 0.01-4.15 μg·L-1, respectively, and the average concentrations were 11.10 μg·L-1, 5.26 μg·L-1, and 0.80 μg·L-1, respectively. ② Influenced by runoff and ocean currents, the concentration of PAEs in the surface water of Jiaozhou Bay is higher near the shore and lower in the middle, and the total concentration of the east coast is higher than that of the west coast. Compared with surveys of other rivers and oceans, the PAEs content in the surface water of Jiaozhou Bay is moderate, but it is heavily polluted compared with other oceans. ③ Considering the rainfall and other factors, the distribution of PAEs in the three seasons followed the order summer > autumn > winter. The main PAEs detected were DBP, BBP, and DEHP. ④ The results of the ecological risk assessment showed that the risk quotient (RQ) of DBP at each station in Jiaozhou Bay was greater than 1; that is, the ecological risk was relatively large, while the risk of the other PAEs (RQ < 1) was small. PAEs have become a potentially threatening organic pollutant in Jiaozhou Bay. Their behavior and the ecological hazards that they present to the environment still require further study.
Key words: Jiaozhou Bay      phthalate esters (PAEs)      spatial distribution      seasonal variation      ecological risk assessment     

邻苯二甲酸酯(PAEs)是海洋中最常检测到的内分泌干扰物(EDCs)之一, 被广泛添加到玩具, 化妆品, 食品包装和医疗器械等产品中以增强塑料制品的可塑性和强度[1, 2].全球每年的PAEs产量从1975年的180万t迅速增加到2011年的800多万t[3].中国每年生产的PAEs超过4.50×106 t, 消费量高达2.20×106 t[4].由于PAEs与塑料制品(例如聚氯乙烯, 聚丙烯)之间是以范德华力或氢键链接, 因而PAEs易脱离塑料制品释放到周围环境中, 并在大气, 水, 土壤中广泛存在[1].目前在世界各海域中均检测出不同浓度的PAEs[3, 5, 6].作为一种环境激素, PAEs对水生生物具有致癌、致畸、致突变效应, 并能通过食物链传递对人类的健康造成威胁[1, 3].因此, 美国环保局(US EPA)已将6种PAEs列入129种优先控制的污染物名单中, 包括邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)和邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP).同时, 我国也将DMP、DBP和DNOP列为优先控制污染物. PAEs污染的广泛性、严重性已经引发了国内外研究学者和管理者的广泛关注.

胶州湾是位于青岛的一个半封闭性的浅水海湾, 与海泊河、李村河和大沽河等多条河流相连[7], 湾内水体自净能力较差.山东半岛蓝色经济区的快速发展, 使环胶州湾地区的工农业生产、港口运营、水产养殖、城市旅游和居民生活等过程中产生的生活污水更多地随入海河流进入胶州湾, 使胶州湾成为城市污水的排放沟渠, 对胶州湾产生了严重的环境压力.目前已有许多研究对胶州湾内的重金属[7]、多环芳烃[8, 9]、多溴联苯醚[10]、壬基酚[11]等的污染现状进行了调查, 但对于胶州湾表层水体中PAEs的污染现状和分布特征却鲜见报道.如张道来等[12]仅研究了青岛近岸表层沉积物中PAEs的分布特征, 发现数个样品中PAEs污染严重且未对水体中PAEs的浓度情况进行检测, 缺乏对胶州湾整个海区水环境中PAEs的分布特征及季节差异的研究, 因此本研究以2015年8月、2015年11月和2016年1月采集的胶州湾21个站点内表层水体样品为研究对象, 重点分析了PAEs的含量组成、空间分布、季节变化和生态风险, 以期为胶州湾水环境保护提供基础数据.

1 材料与方法 1.1 胶州湾表层水体采样点空间分布

为了解胶州湾表层水体中PAEs浓度分布的空间特征和季节变化, 本研究分3个航次分别于2015年8月(夏季, 共计19个站位)、2015年11月(秋季, 共计14个站位)和2016年1月(冬季, 共计14个站位)对胶州湾表层水体进行采样, 各采样点的经纬度与其他信息如图 1.

图 1 胶州湾海域采样站位示意 Fig. 1 Sampling stations of Jiaozhou Bay

水样采集方法：用5 L的不锈钢铁桶经润洗后采集表层水样(水深0~1 m之间), 装入润洗后的1 L的玻璃烧杯中.用孔径0.7 μm, 直径47 mm的GF/F玻璃纤维膜(450℃, 灼烧5 h)过滤, 去除水中的颗粒物, 取250 mL抽滤后的水样装入棕色玻璃样品瓶中, 加入0.5 mL 50 g·L-1的叠氮化钠固定, 4℃冰箱内避光保存.记录采样时间、采样地点、样品站位号与编号.

1.2 供试试剂与仪器

(1) 标准品15种PAEs的混合标准品(DMP、DEP、DIBP、DBP、DMEP、DMPP、DEEP、DPP、DHXP、BBP、DBEP、DCHP、DEHP、DPhP和DNOP)和内标物苯甲酸苄酯(benzyl benzoate, BBZ)浓度均为1 mg·L-1, 纯度99.5%, 均购自德国Dr. Ehrenstorfer.

(2) 实验试剂甲醇(德国Merck公司), 乙腈(天津科密欧公司), 正己烷(意大利Sigma公司), 二氯甲烷(天津科密欧公司); 氯化钠(NaCl), 购自国药集团化学试剂有限公司.

(3) 主要仪器安捷伦7890-5975C气相色谱质谱联用仪(美国, 安捷伦), HB-5MS毛细管柱色谱柱(30 m×0.25 μm×0.25 μm), 多点加热磁力搅拌器(德国, IKA), 超声波清洗器KQ-3200B(昆山), 微量进样器(上海高鸽), 吸附磁力搅拌棒, 聚二甲基硅氧烷(PDMS)涂层厚度1 mm, 长度10 mm.

1.3 胶州湾表层海水中PAEs检测方法[13]

量取100 mL超纯水, 加入10 mL的甲醇和100 μL内标BBZ使水样中内标物的浓度为1 μg·L-1.混匀后, 移取30 mL水样于30 mL的玻璃瓶中, 加入0.57 g NaCl(调节样品海水盐度至5%), 加入吸附萃取搅拌棒, 立即拧紧盖子, 每组样品3个平行.在室温条件下, 以360 r·min-1的转速进行搅拌萃取, 萃取时间2 h.萃取完成后, 用镊子夹出搅拌棒放入内插管中, 加入200 μL甲醇和50 μL乙腈作解析溶剂, 在超声条件下进行解析50 min, 解析溶液供GC-MS分析.将萃取搅拌棒置于色谱进样瓶中, 加满甲醇超声清洗, 单次超声30 min后更换新的甲醇, 重复3次, 以备下次使用.

1.4 色谱条件

本实验测定PAEs采用GC-MS进行分析, 色谱柱类型为DB-5MS(30 m×0.25 mm×0.25 μm)毛细管柱, 色谱条件是：进样口温度300℃; 柱箱起始温度70℃, 保持2 min; 以25℃·min-1升至150℃; 以3℃·min-1升至170℃; 以30℃·min-1升至185℃; 以3℃·min-1升至195℃; 以60℃·min-1升至225℃; 以8℃·min-1升至228℃, 保持10 min.氦气作为运载气体, 流速为1 mL·min-1.传输线温度为280℃, 离子源温度为230℃.选择离子扫描(SIM)模式, 不分流进样1 μL, 溶剂延迟6 min.

1.5 质量控制与质量保证

实验过程中全部使用玻璃或不锈钢金属器材, 所有玻璃器皿需先20%硫酸酸缸中浸泡24 h, 冲洗烘干后, 450℃于马弗炉中灼烧5 h.玻璃纤维膜和铝箔使用前均450℃于马弗炉中灼烧5 h, 贮存在不锈钢铁盒中, 每组样品均设3个平行样.水体中15种PAEs检出限为0.25 ng·L-1(DBP)~489 ng·L-1(DMEP), 回收率为80%~113%.

1.6 数据分析

采用软件Excel 2010、Spss Statistics 19.0、Surfer 2012和Origin 9.1对实验数据进行处理及分析.

2 结果与讨论 2.1 胶州湾表层水体中PAEs的含量、组成

3个航次各站点检出的13种PAEs浓度的分析结果如表 1. 2015年8月胶州湾所有站位的水样中检出12种PAEs, 其总浓度为3.63~21.20 μg·L-1, 平均值为11.10 μg·L-1. 2015年11月共检出8种PAEs, 总浓度为2.24~12.60 μg·L-1, 平均值为5.26 μg·L-1. 2016年1月胶州湾共检出8种PAEs, 总浓度为0.01~4.15 μg·L-1, 平均值为0.80 μg·L-1.其中DBP、BBP和DEHP的检出率在3个航次中均达到100%.

表 1 胶州湾表层海水中13种PAEs的浓度分布1)/μg·L-1 Table 1 Concentration of the 13 PAEs in the surface water in Jiaozhou Bay/μg·L-1

10种主要PAEs浓度分布情况如图 2, 分析发现2015年8月胶州湾中PAEs主要由DBP和BBP贡献, 2015年11月DMPP、DEEP、DBP和BBP是PAEs的主要贡献者, 2016年1月各类PAEs的含量相当, 其中DMP、DBP和DEHP贡献量较大.其中DEP和DBP被广泛应用于化妆品中[1, 2, 14]. DEHP主要来源于塑料和重化工产业[15].此外, DMP、DEP、DBP和DEHP也是生活垃圾(例如玩具、塑料包装等)中的主要PAEs[3].可见, 胶州湾表层水体中PAEs主要来源于塑料和重化工工业, 以及生活垃圾.不同季节PAEs组成的差别主要源自PAEs自身性质的差异和降雨量的影响.研究发现由于冬季降水量小, 烷基链较长的DBP、BBP、DEHP, 辛醇-水分配系数(lgKow)较大, 更易吸附在颗粒物或者死亡藻细胞表面沉降到沉积物中[3], 因而烷基链较短的DMP在冬季贡献量偏高.

图 2 胶州湾主要PAEs箱式分布 Fig. 2 Box plot of the main PAEs in Jiaozhou Bay

与已报道的其他河流、湖泊和海洋相比(表 2), 胶州湾表层水体中PAEs含量处于中等水平, 但在海洋中属于污染较严重的海域.导致胶州湾地区PAEs污染严重的原因一是由于胶州湾属于典型的半封闭的富营养化高危型海湾[16], 水交换能力弱, 水交换时间为80 d, 而湾顶部及西部部分区域水交换时间可达120 d[17], 沿岸山东半岛蓝色经济区发展迅速, 众多入海河流携带大量污染物进入胶州湾, 沿岸污水处理厂污水的排放以及海上航运、跨海大桥等污染源连续输入都增加了胶州湾中PAEs污染.此外, 沿岸污水处理厂废水即使均达标排放, 由于很多有机污染物如PAEs并没有列入污水处理标准中, 污水处理厂的处理装置对PAEs的去除率仅能达到18%[18, 19], 进一步加剧了胶州湾中PAEs污染.

表 2 世界不同水域中邻苯二甲酸酯类浓度比较/μg·L-1 Table 2 Comparison of PAEs concentrations in different basins of the world/μg·L-1

2.2 胶州湾表层海水中PAEs的空间分布特征

胶州湾表层水体中PAEs的空间分布如图 3、4所示. 2015年8月各个站位PAEs浓度普遍较高, 其中胶州湾东北部的李村河、娄山河、墨水河和白沙河入海口附近的jw3、jw4、jw6、jw19和湾口的jw15、jw16和jw17站位的PAEs总浓度均高于10 μg·L-1. 2015年11月东北部李村河入海口附近的jw4和洋河、大沽河入海口附近的jw9、jw10和jw11站位的PAEs含量均高于6 μg·L-1, 而2016年1月除海泊河入海口附近的jw1外, 含量均低于2 μg·L-1.

图 3 胶州湾各站位表层水体中PAEs含量组成 Fig. 3 Concentration and distribution of PAEs in the surface water of Jiaozhou Bay

图 4 胶州湾表层水体中PAEs浓度的季节分布 Fig. 4 Seasonal variation of the PAEs content in the surface water of Jiaozhou Bay

总体来看, 胶州湾表层水体中PAEs的空间分布表现为近岸浓度较高, 中部浓度较低, 且总体东岸浓度高于西岸.夏季东北部高浓度PAEs产生是受胶州湾入海径流输入的影响, 青岛市工业区主要分布在东岸, 且李村河, 海泊河等入海河流基本无自身径流[7], 携带大量有机污染物进入胶州湾, 另有团岛污水处理厂和海泊河污水处理厂的污水均直接排入胶州湾, 给胶州湾东岸海水带来巨大的环境压力, 此外, 鱼虾贝类的养殖场很多分布在东北部的红岛、李沧附近海域, 加重了该地区的PAEs污染[10].夏季湾口处(站位jw20)浓度也很高, 湾口处是胶州湾与外海交换的关键点, 夏季该地区主要是东南季风, 影响了胶州湾与黄海的水交换, 导致了湾口高浓度的出现.另外, 沿跨海大桥分布的jw4~jw7这4个站位含量偏高可能是受到跨海大桥交通污染物排放的影响.秋季胶州湾西北部jw9~jw12的高浓度PAEs主要源自大沽河和洋河的入海径流, 大沽河是青岛最大的河流, 沿岸常住人口达241.9万人[16], 对大沽河水质产生很大压力.

2.3 胶州湾表层海水中PAEs的季节性变化

如表 1和图 4所示, 胶州湾夏季、秋季和冬季PAEs的总含量均值分别为11.10、5.26和0.80 μg·L-1.结果表明PAEs的总含量呈现夏季(2015年8月)>秋季(2015年11月)>冬季(2016年1月)的趋势, 且主要检出种类相似, DBP、BBP、DEHP含量最高, 但秋季和冬季检出的PAEs种类(8种)和单种PAE的浓度较夏季(12种)均有所减少.

季风气候、水文条件和PAEs自身的理化性质是半封闭的胶州湾PAEs含量季节差异最重要的因素[16, 30].胶州湾地区为典型的温带季风气候, 夏季受东南季风影响产生的风生流会使污染物向北部堆积[31], 而冬季西北季风又会加速湾内污染物向湾外运输, 导致夏季胶州湾内PAEs含量普遍偏高, 且最高浓度出现在东北部, 秋冬季节PAEs浓度下降显著.胶州湾入海径流多为季风雨源型河流, 受季节降雨量影响很大, 如大沽河6~9月汛期径流量是全年总量的78.3%[16].夏季降雨量大, 雨水将大量污水和固体废物带入河流, 通过地表径流再汇入胶州湾, 使湾内PAEs总量迅速增加, 而胶州湾自身自净能力较差, 与外海的海水交换能力弱, 进一步导致夏季湾内PAEs含量远高于降雨量较少的秋冬季节.以大沽河为例, 夏季随径流入海的污染物对胶州湾的影响甚至可以达到湾口[32].因此湾口处jw20秋冬季较夏季浓度显著下降. PAEs本身的理化性质也会影响其含量和分布.有研究发现PAEs烷基链长, 辛醇-水分配系数(lgKow)越大, 脂溶性越高, 越不易通过光解、水解和生物降解等过程去除[3], 因而烷基链较长的DBP、BBP、DEHP在海水中含量相对较高, 此外, 脂溶性越高的PAEs更容易被生物体富集, 从而对水生生物产生更大的潜在威胁[33].

2.4 胶州湾表层海水中PAEs的生态风险评估

为了解胶州湾表层水体中PAEs的生态风险情况, 对3个季节各采样站位中4种主要PAEs的生态风险进行了评估, 采用了欧盟适用于现有化学物质与新化学物质的风险评价技术指南(technical guidance document, TGD)中的商值风险评估方法, 对4种PAEs的风险商值(risk quotient, RQ)进行分析：

式中, MEC为环境中PAEs的测量浓度, PNEC为预测的无效应浓度, DMP、DEP、DBP和DEHP的PNEC值分别为96、96、0.50和1.54[30, 34], 结果如表 3. 2015年8月各个站位DMP、DEP、DBP和DEHP的RQ平均值为0.03、0.08、5.35和0.40, 即4种PAEs的生态风险大小为：DBP＞DEHP＞DEP＞DMP. 2015年11月DBP和DEHP的RQ平均值为1.95和0.18, 生态风险大小为：DBP＞DEHP. 2016年1月DMP、DEP、DBP和DEHP的RQ平均值为0.00、0.00、0.06和0.23, 4种PAEs的生态风险大小为：DEHP＞DBP＞DMP＞DEP.胶州湾表层水体中只有8月和11月的所有站位中DBP的RQ>1, 表明夏季和秋季胶州湾表层水体中DBP存在较大的生态风险, 但在冬季1月的结果中DBP生态风险较小.此外, 3个季节中各个站位的DMP、DEP、DEHP计算所得RQ值均小于1, 表明DMP、DEP、DEHP的生态风险在可接受范围.此外, 4种PAEs在3个不同季节的RQ值均表现为夏季>秋季>冬季, 与PAEs总体的季节分布规律一致.

表 3 胶州湾表层水体中主要PAEs生态风险评价结果 Table 3 Ecological risk assessment results for the PAEs in the surface water of Jiaozhou Bay

3 结论

胶州湾表层水体中PAEs的污染已相当普遍, 15种被监测的PAEs中有13种被检出, 其中DBP、BBP、DEHP含量较高.总体来说, 胶州湾表层水体中PAEs浓度表现出近岸高, 中部低, 且总体东岸浓度高于西岸.受降雨量和PAEs自身理化性质等因素影响, 水体中PAEs浓度表现出夏季>秋季>冬季的趋势.与其他河流海洋相比, 本研究中胶州湾表层水体中PAEs含量处于中等水平, 但在海洋中属于污染较严重的海域.夏季和秋季胶州湾表层水体中DBP具有潜在的生态风险, DMP、DEP和DEHP的生态风险在可接受范围内.因此需加强胶州湾中PAEs尤其是DBP的监控.

参考文献
[1] Giulivo M, de Alda M L, Capri E, et al. Human exposure to endocrine disrupting compounds:Their role in reproductive systems, metabolic syndrome and breast cancer. A review[J]. Environmental Research, 2016, 151: 251-264. DOI:10.1016/j.envres.2016.07.011
[2] Katsikantami I, Sifakis S, Tzatzarakis M N, et al. A global assessment of phthalates burden and related links to health effects[J]. Environment International, 2016, 97: 212-236. DOI:10.1016/j.envint.2016.09.013
[3] Gao D W, Wen Z D. Phthalate esters in the environment:a critical review of their occurrence, biodegradation, and removal during wastewater treatment processes[J]. Science of the Total Environment, 2016, 541: 986-1001. DOI:10.1016/j.scitotenv.2015.09.148
[4] 钱伯章. 我国高档增塑剂发展趋势分析(二)[J]. 上海化工, 2016, 41(4): 36-41. DOI:10.3969/j.issn.1004-017X.2016.04.009
[5] Gu S R, Zheng H, Xu Q Q, et al. Comparative toxicity of the plasticizer dibutyl phthalate to two freshwater algae[J]. Aquatic Toxicology, 2017, 191: 122-130. DOI:10.1016/j.aquatox.2017.08.007
[6] Paluselli A, Fauvelle V, Schmidt N, et al. Distribution of phthalates in Marseille Bay (NW Mediterranean Sea)[J]. Science of the Total Environment, 2018, 621: 578-587. DOI:10.1016/j.scitotenv.2017.11.306
[7] 刘兆庆, 徐方建, 田旭, 等. 胶州湾潮间带表层沉积物重金属污染评价[J]. 中国环境科学, 2017, 37(6): 2239-2247.
Liu Z Q, Xu F J, Tian X, et al. Evaluation of heavy metals pollution in surface sediments of the intertidal Jiaozhou Bay, China[J]. China Environmental Science, 2017, 37(6): 2239-2247. DOI:10.3969/j.issn.1000-6923.2017.06.031
[8] 李先国, 邓伟, 周晓, 等. 青岛近岸表层海水中PAHs的分布特征及物源初步解析[J]. 环境科学, 2012, 33(3): 741-745.
Li X G, Deng W, Zhou X, et al. Distribution of PAHs in surface seawater of Qingdao coast area and their preliminary apportionment[J]. Environmental Science, 2012, 33(3): 741-745.
[9] 王江涛, 谭丽菊, 张文浩, 等. 青岛近海沉积物中多环芳烃、多氯联苯和有机氯农药的含量和分布特征[J]. 环境科学, 2010, 31(11): 2713-2722.
Wang J T, Tan L J, Zhang W H, et al. Concentrations and distribution characteristic of PAHs, PCBs and OCPs in the surface sediments of Qingtao coastal area[J]. Environmental Science, 2010, 31(11): 2713-2722.
[10] 鞠婷, 葛蔚, 柴超. 胶州湾沉积物中多溴联苯醚的污染特征及风险评价[J]. 环境化学, 2017, 36(4): 839-848.
Ju T, Ge W, Chai C. Pollution and ecological risk assessment of polybrominated diphenyl ethers in the sediments of Jiaozhou Bay[J]. Environmental Chemistry, 2017, 36(4): 839-848.
[11] 李正炎, 傅明珠, 卫东. 胶州湾及其邻近河流中壬基酚等有机污染物的分布特征[J]. 海洋与湖沼, 2008, 39(6): 599-603.
Li Z Y, Fu M Z, Wei D. Distribution of nonylphenol in Jiaozhou Bay and its adjacent rivers[J]. Oceanologia et Limnologia Sinica, 2008, 39(6): 599-603. DOI:10.3321/j.issn:0029-814X.2008.06.009
[12] 张道来, 刘娜, 朱志刚, 等. 青岛市典型海岸带表层沉积物中邻苯二甲酸酯的组成、分布特征及生态风险评价[J]. 海洋环境科学, 2016, 35(5): 652-657.
Zhang D L, Liu N, Zhu Z G, et al. Distribution, chemical composition and ecological risk assessment of phthalic acid esters in surface sediments from typical coastal zones of Qingdao City[J]. Marine Environmental Science, 2016, 35(5): 652-657.
[13] 高晨晨, 李锋民, 卢伦, 等. 搅拌棒吸附萃取-气相色谱-质谱联用测定海水中邻苯二甲酸酯[J]. 环境科学, 2015, 36(10): 3906-3912.
Gao C C, Li F M, Lu L, et al. Application of stir bar sorptive extraction and Gas Chromatograph Mass Spectrometer to the phthalic acid esters analysis in seawater[J]. Environmental Science, 2015, 36(10): 3906-3912.
[14] Koniecki D, Wang R, Moody R P, et al. Phthalates in cosmetic and personal care products:concentrations and possible dermal exposure[J]. Environmental Research, 2011, 111(3): 329-336. DOI:10.1016/j.envres.2011.01.013
[15] Simoneit B R T, Medeiros P M, Didyk B M. Combustion products of plastics as indicators for refuse burning in the atmosphere[J]. Environmental Science & Technology, 2005, 39(18): 6961-6970.
[16] 邹涛.夏季胶州湾入海污染物总量控制研究[D].青岛: 中国海洋大学, 2012.
Zou T. Study on the total water pollutant loads allocation and control in Jiaozhou Bay in summer[D]. Qingdao: Ocean University of China, 2012.
[17] Liu Z, Wei H, Liu G S, et al. Simulation of water exchange in Jiaozhou Bay by average residence time approach[J]. Estuarine, Coastal and Shelf Science, 2004, 61(1): 25-35. DOI:10.1016/j.ecss.2004.04.009
[18] Gani K M, Kazmi A A. Comparative assessment of phthalate removal and risk in biological wastewater treatment systems of developing countries and small communities[J]. Science of the Total Environment, 2016, 569-570: 661-671. DOI:10.1016/j.scitotenv.2016.06.182
[19] Zhang Z M, Zhang H H, Zhang J, et al. Occurrence, distribution, and ecological risks of phthalate esters in the seawater and sediment of Changjiang River Estuary and its adjacent area[J]. Science of the Total Environment, 2018, 619-620: 93-102. DOI:10.1016/j.scitotenv.2017.11.070
[20] Valton A S, Serre-Dargnat C, Blanchard M, et al. Determination of phthalates and their by-products in tissues of roach (Rutilus rutilus) from the Orge River (France)[J]. Environmental Science and Pollution Research, 2014, 21(22): 12723-12730. DOI:10.1007/s11356-014-3213-0
[21] Paluselli A, Aminot Y, Galgani F, et al. Occurrence of phthalate acid esters (PAEs) in the northwestern Mediterranean Sea and the Rhone River[J]. Progress in Oceanography, 2018, 163: 221-231. DOI:10.1016/j.pocean.2017.06.002
[22] Vethaak A D, Lahr J, Schrap S M, et al. An integrated assessment of estrogenic contamination and biological effects in the aquatic environment of the Netherlands[J]. Chemosphere, 2005, 59(4): 511-524. DOI:10.1016/j.chemosphere.2004.12.053
[23] Van Zijl M C, Aneck-Hahn N H, Swart P, et al. Estrogenic activity, chemical levels and health risk assessment of municipal distribution point water from Pretoria and Cape Town, South Africa[J]. Chemosphere, 2017, 186: 305-313. DOI:10.1016/j.chemosphere.2017.07.130
[24] Sánchez-Avila J, Tauler R, Lacorte S. Organic micropollutants in coastal waters from NW Mediterranean Sea:sources distribution and potential risk[J]. Environment International, 2012, 46: 50-62. DOI:10.1016/j.envint.2012.04.013
[25] Zheng X X, Zhang B T, Teng Y G. Distribution of phthalate acid esters in lakes of Beijing and its relationship with anthropogenic activities[J]. Science of the Total Environment, 2014, 476-477: 107-113. DOI:10.1016/j.scitotenv.2013.12.111
[26] Wang F, Xia X H, Sha Y J. Distribution of phthalic acid esters in Wuhan section of the Yangtze River, China[J]. Journal of Hazardous Materials, 2008, 154(1-3): 317-324. DOI:10.1016/j.jhazmat.2007.10.028
[27] 罗固源, 梁艳, 许晓毅, 等. 长江嘉陵江重庆段邻苯二甲酸酯污染及评价[J]. 三峡环境与生态, 2009, 2(3): 43-48.
Luo G Y, Liang Y, Xu X Y, et al. Pollution and assessment of phthalic acid esters of the Yangtze River and Jialing River in Chongqing[J]. Environment and Ecology in the Three Gorges, 2009, 2(3): 43-48, 55. DOI:10.3969/j.issn.1674-2842.2009.03.013
[28] Yuan S Y, Liu C, Liao C S, et al. Occurrence and microbial degradation of phthalate esters in Taiwan river sediments[J]. Chemosphere, 2002, 49(10): 1295-1299. DOI:10.1016/S0045-6535(02)00495-2
[29] Li X H, Yin P H, Zhao L. Phthalate esters in water and surface sediments of the Pearl River Estuary:distribution, ecological, and human health risks[J]. Environmental Science and Pollution Research, 2016, 23(19): 19341-19349. DOI:10.1007/s11356-016-7143-x
[30] Li R L, Liang J, Gong Z B, et al. Occurrence, spatial distribution, historical trend and ecological risk of phthalate esters in the Jiulong River, Southeast China[J]. Science of the Total Environment, 2017, 580: 388-397. DOI:10.1016/j.scitotenv.2016.11.190
[31] Chen C S, Ji R B, Zheng L Y, et al. Influences of physical processes on the ecosystem in Jiaozhou Bay:a coupled physical and biological model experiment[J]. Journal of Geophysical Research, 1999, 104(C12): 29925-29949. DOI:10.1029/1999JC900203
[32] 浦祥.大沽河流域非点源氮输出及其对胶州湾水质影响的数值研究[D].青岛: 中国海洋大学, 2011.
Pu X. Numerical research for export of non-point nitrogen of Dagu Watershed and its impact on water quality of Jiaozhou Bay[D]. Qingdao: Ocean of China, 2011.
[33] Dordio A V, Belo M, Teixeira D M, et al. Evaluation of carbamazepine uptake and metabolization by Typha spp., a plant with potential use in phytotreatment[J]. Bioresource Technology, 2011, 102(17): 7827-7834. DOI:10.1016/j.biortech.2011.06.050
[34] 韩文辉, 赵颖, 党晋华, 等. 汾河流域邻苯二甲酸酯的分布特征及生态风险评价[J]. 环境化学, 2017, 36(6): 1377-1387.
Han W H, Zhao Y, Dang J H, et al. Distribution and ecological risk evaluation of phthalate esters in Fenhe River Basin[J]. Environmental Chemistry, 2017, 36(6): 1377-1387.