环境科学  2014, Vol. 35 Issue (7): 2728-2735   PDF    
引用本文
何秀婷, 王奇, 聂湘平, 杨永涛, 程章. 广东典型海水养殖区沉积物及鱼体中磺胺类药物的残留及其对人体的健康风险评价[J]. 环境科学, 2014, 35(7): 2728-2735.
HE Xiu-ting, WANG Qi, NIE Xiang-ping, YANG Yong-tao, CHENG Zhang. Residues and Health Risk Assessment of Sulfonamides in Sediment and Fish from Typical Marine Aquaculture Regions of Guangdong Province, China[J]. Environmental Science, 2014, 35(7): 2728-2735.
广东典型海水养殖区沉积物及鱼体中磺胺类药物的残留及其对人体的健康风险评价
何秀婷1,2,3, 王奇1, 聂湘平1,21, 杨永涛1, 程章    
1. 暨南大学生命科学技术学院水生生物研究所, 广州 510632;
2. 广东省高校水体富营养化与赤潮防治重点实验室, 广州 510632;
3. 华南理工大学轻工与食品学院, 广州 510640
收稿日期: 2013-12-2; 修订日期: 2014-2-24.
基金项目： 国家自然科学基金委-广东省联合基金项目（U0633006）；国家科技支撑计划项目（2012BAD18B01）
作者简介：何秀婷（1981~），女，博士研究生，主要研究方向为水环境污染与生态毒理，E-mail：melodyho@163.com
通讯联系人,E-mail:txpnie@jnu.edu.cn
摘要：采用高效液相色谱-紫外检测器（HPLC-UV）分析了广东沿海大亚湾和阳江两个典型海水养殖区中沉积物以及7种养殖鱼类肌肉和肝脏组织中磺胺嘧啶（SDZ）、磺胺二甲嘧啶（SM2）和磺胺甲基异 唑（SMX）的残留量，并依据药品最高残留量（MRL）值和每日允许摄入量（ADI）值对海水养殖鱼类中磺胺类抗生素污染进行人体健康风险评价. 结果表明，在所有沉积物样品中都能检出磺胺类抗生素. 含量（干重）范围为： 2.1~35.2 ng·g-1，检出率大小顺序为SDZ （85.7%）>SM2 （71.4%）>SMX （28.6%）. 大亚湾养殖区磺胺药物在沉积物和鱼类样品中的检出频率大于阳江养殖区. 3种磺胺类药物在鱼肝脏组织中的含量显著高于在肌肉组织中的含量 （P<0.05）. SDZ、SM2和SMX在鱼体肌肉组织中的含量（湿重）范围分别为11.6~37.9、16.3~27.8和4.9~20.0 ng·g-1. 3种磺胺类药物的平均日摄入量范围为3.37~36.72 ng·kg-1，仅占食用肉类ADI的最高限值（50 μg·kg-1）的0.007%~0.073% （<1% ADI），健康风险为可以忽略，膳食安全性高.
关键词： 广东沿海     磺胺类抗生素     海洋养殖     污染     风险评价    
Residues and Health Risk Assessment of Sulfonamides in Sediment and Fish from Typical Marine Aquaculture Regions of Guangdong Province, China
HE Xiu-ting1,2,3, WANG Qi1, NIE Xiang-ping1,2, YANG Yong-tao1, CHENG Zhang1    
1. Institute of Hydrobiology, School of Life Science and Technology, Jinan University, Guangzhou 510632, China;
2. Key Laboratory of Aquatic Eutrophication and Control of Harmful Algal Blooms of Guangdong Higher Education Institutes, Guangzhou 510632, China;
3. College of Light Industry and Food Sciences, South China University of Technology, Guangzhou 510640, China
Abstract: Concentrations of sulfonamides including sulfadiazine (SDZ), sulfadimidin (SM2) and sulfamethoxazole (SMX) in sediments, muscle and liver tissues of 7 kinds of fish species collected from two marine aquaculture regions along the coast of Guangdong Provice were determined by high performance liquid chromatography (HPLC) equipped with a ultraviolet detector. Assessment of the health risks were conducted based on the values of maximum residue limits (MRL) and acceptable daily intake (ADI). The results showed that sulfonamides were found in all the sediment samples. The concentrations (dry wet) ranged from 2.1-35.2 ng·g-1, the detected frequency of the 3 sulfonamide antibiotics ranked as SDZ (85.7%)>SM2(71.4%)>SMX (28.6%). The detection rate of sulfonamides in samples from Daya Bay was higher than that from Hailing Island. Higher concentrations were detected in liver tissues rather than in muscle tissues (P<0.05). The residues of SDZ, SM2 and SMX in fish muscle tissues (wet weight) ranged from 11.6-37.9, 16.3-27.8 and 4.9-20.0 ng·g-1, respectively. The calculated daily intakes of sulfonamides in the present study ranged from 3.37-36.72 ng·kg-1, which accounted for 0.007%-0.073% of the ADI (50 μg·kg-1). Health risks to human body were negligible as the estimated intake was less than 1% ADI, therefore the security of dietary was high.
Key words: coast of Guangdong Province     sulfonamides(SAs)     marine aquaculture     pollution     risk assessment    

我国是世界上唯一水产养殖高于捕捞产量的国家,大规模、 高密度、 集约化的养殖模式,致使各种鱼病害日益严重,各种抗生素在水产养殖中被广泛应用于防疾病、 提高饲料利用率和促进动物生长[1,2]. 而在生产和使用的过程中由于普遍缺乏法律法规的指导和约束,抗生素的滥用和非法使用现象严重,一方面对水生态环境造成污染,另一方面导致水产品中药物残留,通过食物链传递,威胁着人类健康[3, 4, 5].

磺胺类药物(sulfonamides,SAs)是一类具有抗菌谱广、 疗效强、 方便安全、 价格低廉等优点的抗生素,在畜牧和水产养殖中广泛应用[6,7]. 联合国法典委员会(CAC)、 欧盟和美国等对食品和饲料中磺胺类药物的总限量为不得超过0.1 mg ·kg-1. 抗生素进入动物体内后有40%～90%会以母体或代谢物的形式随尿液和粪便排出体外进入环境[8,9]. SAs进入环境会造成水体和土壤污染,被植物吸收蓄积[10, 11, 12],通过摄食进入人体后的SAs能破坏人的造血系统而造成溶血性贫血症,磺胺二甲嘧啶等也存在潜在致癌性[13,14]. 我国环境中磺胺类药物的污染情况严重. 李彦文等[15]在珠三角地区蔬菜基地土壤中检出磺胺类药物的含量范围为33.3～321.4 μg ·kg-1,Luo等[16]检测到磺胺类药物在海河中的含量高达385 ng ·L-1,叶赛等[17]发现渤海水域受磺胺类药物污染. 国内多个城市的地表水和沉积物中也能检测到磺胺类药物的残留[18, 19, 20]. 磺胺嘧啶、 磺胺二甲嘧啶和磺胺甲基异 唑是磺胺类抗生素的典型代表.

广东沿海地区河流纵横,池塘,水库广泛分布,水产养殖业发达. 由于地理环境和饮食习惯的影响,水产品是当地居民膳食的重要组成部分之一. 因此水产养殖环境中抗生素的残留及其健康风险评价值得关注. 目前国内外对抗生素残留的研究有许多是关于分析检测方法建立[21, 22, 23]和药代动力学方面的报道[24],在广东沿海地区环境样品中抗生素的残留也有相关研究报告[25, 26, 27, 28]. 但目前关于该地区养殖鱼类中抗生素残留特征和食品安全评价的研究还很少. 本研究调查了广东沿海两个典型海水养殖区中3种磺胺类抗生素在水体环境以及养殖鱼类中的含量状况,初步评估食用海水养殖鱼类摄入磺胺类抗生素对人体的健康风险,以期为抗生素的安全使用提供基础依据.

1 材料与方法 1.1 样品采集

样品分别采自广东沿海地区两个重要的海水养殖区: 大亚湾某海水养殖区和阳江某海水养殖区(见图 1)，大亚湾养殖区采样点包括S0: 对照区(远离养殖区约3 km处对开海面)、 S1: 鱼排养殖区、 S2: 牡蛎养殖区、 S3: 珍珠贝养殖区; 阳江养殖区采样点包括S4、 S5、 S6为均为不同的鱼排养殖区. 采样样品包括沉积物，深度为0～10 cm及篮子鱼、 美国红鱼、 红鳍笛鲷、 黄鳍鲷、 黑鲷、 紫红笛鲷和卵形鲳鲹这7种鱼类样品,样品信息见表 1.

图 1 广东沿海大亚湾与阳江海水养殖区采样点 Fig. 1 Locations of sampling sites of Daya Bay and Yangjiang

表 1 样品信息 Table 1 Information of collected samples

使用彼得逊采泥器采集沉积物至少200 g,用锡纸包好装进封口袋; 同时采集大小相近养殖鱼类,每种3条,测定体重和体长后马上解剖,背部肌肉和肝脏用锡纸包好置于冰壶冷藏. 样品在当天运回实验室后,放入-20℃冰箱保存.

1.2 仪器与试剂

Aglient 1100型高效液相色谱仪(带紫外检测器,配自动进样器); 德国MARTIN CHRIST公司冷冻干燥器; 美国Organomation N-EVAPTM111型氮吹装置; Eppendorf 5804高速冷冻离心机; 3510E-DTH超声波清洗器; Thermo Orion 3 Star精密pH计; 国产金坛匀浆机.

3种磺胺类抗生素分别为磺胺嘧啶(SDZ)、 磺胺二甲嘧啶(SM2)、 磺胺甲基异 唑(SMX). 标准品均产自Sigma公司,纯度>98%. 乙腈为色谱纯(Sigma公司),其他化学试剂均为国产分析纯,实验用水为暨南大学附属医院制药厂专用四蒸水.

标准母液的配制: 精确称取3种磺胺药物各10.0 mg,0.1%盐酸预溶并配成3种药物浓度均为10 μg ·mL-1的混合溶液,在4℃冰箱保存,使用期为3个月. 混合标准工作液配制: 用流动相(V0.1%甲酸 ∶ V乙腈=78 ∶22)稀释为10、 20、 50、 100、 200、 500和1000 ng ·mL-1的浓度梯度,使用期为1个月.

1.3 样品预处理与分析

将鱼肉捣碎后，精密称取5.0 g样品,放入30 mL匀浆杯中,加乙腈10 mL和10 g无水硫酸钠,10000 r ·min-1匀浆1 min,匀浆液转入50 mL离心管中,用10 mL乙腈清洗刀头及匀浆杯,转入离心管,混匀,中速振荡5 min,12000 r ·min-1 5℃低温离心10 min,倾取上清液,先用氮气吹干至10 mL再分别用10 mL正己烷萃取两次,弃上层. 氮气吹干,加入1.0 mL流动相溶解,转入到2 mL离心管12000 r ·min-1 5℃离心10 min,取上清经0.20 μm过滤头过滤进样.

沉积物样品经过冻干、 粉碎和过筛 (<330 μm),准确称取5.0 g样品放入离心管,加乙腈10 mL和10 g无水硫酸钠用漩涡混匀器混匀提取5 min,静置10 min. 离心提取步骤跟鱼肉样品等同.

磺胺类抗生素的色谱条件为色谱柱: Aglient TC-C18 (250 mm×4.6 mm,I. D.，5 μm); 流动相 ∶水 (含0.1%甲酸)-乙腈(78 ∶22，体积比); 流速：0.8 mL ·min-1; 柱温: 30℃; 紫外检测器检测波长: 270 nm; 进样量: 10 μL. SDZ、 SM2和SMX的保留时间分别为7.2 min、 9.6 min和18.6 min.

1.4 质量控制与质量保证

磺胺类抗生素采用外标法定量. 配制一系列质量浓度范围10～1000 ng ·mL-1的混合标准溶液进行测定,得到质量浓度-峰面积标准曲线,相关系数均大于或等于0.999. 每批样品在预处理同时做空白、 空白加标和样品加标实验进行质量控制,结果如表 2所示. 沉积物样品中3种磺胺类抗生素的回收率在82.3%～108.6%,检测限为0.63～1.01 ng ·g-1. 鱼肉样品中3种磺胺类抗生素的回收率在79.5%～113.6%,检测限为1.20～2.00 ng ·g-1.

表 2 鱼组织中3种磺胺类药物的加标回收率和检出限 (n=5) Table 2 Recoveries and limits of detection in fish muscle tissues (n=5)
1.5 统计学方法

结果以平均值±标准偏差(Mean±SD) 表示. 数据采用SPSS 19.0 统计软件进行分析.

2 结果与分析 2.1 养殖区沉积物中3种磺胺类抗生素的含量与分布特征

海水养殖水体中3种磺胺类抗生素的含量见图 2.

图 2 大亚湾和阳江海水养殖区沉积物中3种磺胺类药物的残留 Fig. 2 Residues of sulfonamides in sediments from different marine aquaculture areas of Daya Bay and Yangjiang

大亚湾某海水养殖区4个采样点沉积物样品中均能检出磺胺类药物的残留. 对照区(S0)SDZ的含量(干重)为2.1 ng ·g-1,SM2和SMX未检出. 鱼类养殖区和牡蛎养殖区沉积物中SDZ和SM2含量分别为2.1 ng ·g-1、 6.5 ng ·g-1和7.4 ng ·g-1、 4.9 ng ·g-1,未能检测到SMX. 珍珠贝养殖区中3种磺胺药物均能检出,SDZ、 SM2和SMX含量分别为6.1、 5.3和2.9 ng ·g-1.

阳江某海水养殖区3个采样点的沉积物样品中也能检出磺胺类药物的残留,其中鱼类养殖区一(S4)检测到较高含量的SM2,高达35.2 ng ·g-1. 鱼类养殖区二(S5)沉积物中3种磺胺药物都有检出,SDZ、 SM2和SMX含量分别为11.5、 3.1和5.3 ng ·g-1. 对照区(S6)只有较低浓度的SDZ检出,含量为6.1 ng ·g-1.

2.2 大亚湾某海水养殖鱼类中3种磺胺类抗生素的含量

大亚湾某海水养殖区中3种磺胺类抗生素的含量见表 3.

表 3 大亚湾某海水养殖区和阳江某海水养殖区采集鱼体内磺胺类药物残留分析 (湿重)/ng ·g-1 Table 3 Concentrations of sulfonamides in fish tissues collected from different marine aquaculture areas of Daya Bay and Yangjiang (wet wt)/ng ·g-1

SDZ在鱼肌肉中的含量要低于肝脏，肝脏中 SDZ含量(湿重)范围为11.7～112.5 ng ·g-1，大小顺序为: 美国红鱼>篮子鱼>红鳍笛鲷>黄鳍鲷. 只有美国红鱼和红鳍笛鲷肌肉中有SDZ检出，含量分别为37.9 ng ·g-1和15.7 ng ·g-1.

SM2只有在篮子鱼肌肉中有检测,含量为27.8 ng ·g-1. 4种鱼肝脏中SM2含量由高到低依次为:篮子鱼>美国红鱼>红鳍笛鲷>黄鳍鲷,含量范围为10.6～142.3 ng ·g-1.

SMX在黄鳍鲷肌肉中有检出,含量为4.9 ng ·g-1. 4种鱼肝脏中均可检出SMX残留,由高到低依次为黄鳍鲷>篮子鱼>美国红鱼>红鳍笛鲷,含量范围为13.4～112.8 ng ·g-1.

2.3 阳江某海水养殖鱼类中3种磺胺类抗生素的含量

在阳江海水养殖区采集的5种养殖鱼类中,SDZ只在美国红鱼和卵形鲳鲹肌肉中有检出,含量分别为11.6 ng ·g-1和23.3 ng ·g-1. SDZ在肝脏中含量以紫红笛鲷和美国红鱼最高,分别为152.0 ng ·g-1和141.2 ng ·g-1,黄鳍鲷次之,含量为97.5 ng ·g-1,黑鲷和卵形鲳鲹含量最低,分别为53.1 ng ·g-1和50.8 ng ·g-1(表 3).

SM2只在美国红鱼肌肉中有检出,含量为16.3 ng ·g-1. 其肝脏中的含量也是在美国红鱼中最高,达到146.5 ng ·g-1,在另外5种鱼肝脏中含量较低,范围为6.9～17.7 ng ·g-1.

5种鱼中SMX只在卵形鲳鲹肌肉中有检出,含量为20.0 ng ·g-1. 此外,黑鲷与黄鳍鲷肌肉和肝脏中均未检出SMX. 卵形鲳鲹、 紫红笛鲷和美国红鱼肝脏中磺胺甲基异 唑含量逐渐降低,依次为74.0、 64.9和25.2 ng ·g-1.

3 讨论 3.1 沉积物中3种磺胺类抗生素的残留状况

沉积物样品中,SDZ的检出率最高,SM2次之,SMX最低. 沉积物中抗生素药物的来源主要是: ①水生动物排放的粪便; ②以饲料添加剂的形式应用于水产养殖. 本研究中SDZ相对稳定,检出率最高,可能与其在环境中的降解速度有关. 有研究表明,SMX在土壤中的降解速度比SDZ快[29]. 磺胺类抗生素在沉积物中的降解速度也受光照、 有机质及温度等因素影响[30]. 磺胺类抗生素在沉积物中会发生缓慢的光降解[31,32],在高有机质含量沉积物中药物的降解更快,在自然水体环境中,温度升高也会提高沉积物中微生物的活性,从而加快了药物的生物降解效率[33]. 抗生素的残留量同时也与样品的采集时间与施用时间直接相关. 在连续使用抗生素后采集样品,进入生物体内和环境中的抗生素由于未充分分解而仍有较高的浓度. 在非给药期间采集样品,样品中的抗生素浓度会比较低.

大亚湾和阳江养殖区均有20余年的养殖历史,在大亚湾养殖区域,鱼类养殖区、 珍珠贝养殖区和牡蛎养殖区的沉积物中的药物含量均高于对照区. 可能由于渔农在养殖区施用抗生素药物造成,养殖过程中抗生素直接或经过鱼类和其他海洋生物代谢在沉积物中累积,而对照区离养殖区较远,沉积物中抗生素含量相对较低.

在大亚湾养殖区,除去对照点,另外3个养殖区都能检测到磺胺嘧啶和磺胺二甲嘧啶,其磺胺药物的检出频率大于阳江养殖区. 大亚湾养殖区沿岸地区经济发达、 人口密集,有研究表明附近河段受到抗生素严重污染[26,27],抗生素的残留除了养殖本身投加外,其他部分可能来源于排放到附近河流的受污染生活、 工业废水. 大亚湾采样点位于一个半封闭型谷湾[34],水体交换性差,导致渔药残留量相对较高. 阳江养殖区沉积物中磺胺药物检出率和平均含量比大亚湾低,阳江的养殖环境比大亚湾开阔,有良好的海水交换条件,但采样点S4中磺胺二甲嘧啶的含量高达35.2 ng ·g-1,这一异常现象可能是与渔农近期施用抗生素渔药有关.

目前,国内已有相关养殖水体中磺胺类抗生素残留的报道,阮悦斐等[35]在天津淡水养殖场沉积物中检出浓度范围在1.15～21.67 ng ·g-1之间的5种磺胺类药物,陈传斌[36]在江苏省某养猪场周边底泥检出浓度范围在7.1～34.3 ng ·g-1的SM2,与本研究结果相当. 梁惜梅等[28]在珠江口典型水产养殖塘沉积物中均未检出3种目标磺胺类抗生素,低于本研究结果. 陈永山等[18]在苕溪周边某大型养猪场排水口底泥中检验出高达251.6 ng ·g-1的SDZ,禽畜养殖的抗生素污染程度要高于渔业养殖.

实验分析未采集养殖区的水样,磺胺类药物难溶于水,本实验方法对3种目标磺胺类药物在水样中的检测限为5 ng ·mL-1,高于环境中一般检测结果给出的最高背景值3.36 ng ·mL-1[26]. 有报道表明在珠江口典型水产养殖区,磺胺嘧啶、 磺胺二甲基嘧啶和磺胺甲基异 唑在所有水样中均未检出[28].

3.2 鱼类组织中3种磺胺类抗生素的残留状况

磺胺类抗生素属于亲水亲脂性化学物,实际养殖过程中一般的给药方式是通过饲料给药,其中被鱼类摄食的部分抗生素进入鱼体被代谢或者被积累,没被摄食的残饵与排泄物的抗生素进入水体和沉积物中. 肝脏中磺胺类药物的含量一般比肌肉中的要高,肝脏是重要的解毒器官,在药物代谢的过程中有可能累积一定浓度的药物[37],也有研究表明抗生素的残留在肌肉中的浓度大于其在肝脏中的浓度. 这与给药的时间,外界条件和鱼的种类相关. Samuelsen[38]报道了一种含有磺胺间二甲嘧啶(SDM)的合成药物在大西洋鲑体内的药代动力学,以25 μg ·g-1的剂量连续给药5 d后,SDM在肌肉中的残留量比肝脏中要高,但在肝脏中却消除最慢. 孙玉增等[39]研究SM2在黑鮶体内药代动力学,结果表明SM2在肝脏中消除较血液和肌肉要快,给药后肌肉中的药物浓度大于肝脏.

大亚湾养殖区的篮子鱼、 美国红鱼和阳江养殖区的紫红笛鲷、 美国红鱼肝脏中都能检出有较高浓度的磺胺类药物残留,这可能与鱼的习性和食性相关,紫红笛鲷和美国红鱼分别属肉食性和杂食性鱼类,主要以小杂鱼、 虾、 贝类为食,有研究表明肉食性鱼类由于处在水体食物链的上层而对环境污染物的残留有放大作用[40]; 另一方面,沉积物中的药物残留可能是其在鱼体内积累的另一个可能的途径,特别是生活在底层鱼类,常会进食底层的藻类或鱼虾类,而这些生物吸收了沉积物中残留的药物,篮子鱼则属底栖鱼类.

3.3 养殖鱼类中磺胺类抗生素的健康风险评价

动物性食品中抗生素残留污染及其健康风险评价日益受到消费者的重视. 世界各国均有关于磺胺类抗生素残留的最高限量标准(MRLs),美国、 欧盟和中国规定水产品中磺胺类抗生素的最高残留限量(MRL)为 100 μg ·kg-1[41]. 其中SM2最高残留限量为25 μg ·kg-1,在本次调查的鱼类中只有大亚湾养殖区篮子鱼肌肉组织中的SM2超标. 但在肝脏样品中以磺胺类抗生素的总量计算超标率为88.9%,其中SM2的超标率为44.4%.

联合国粮食及农业组织(FAO)和世界卫生组织(WHO)规定SM2的日允许摄入量(ADI,acceptable daily intake)为50 μg ·kg-1体重,成人以60 kg计[42],本研究参照SM2的ADI值对鱼类中磺胺类抗生素的残留进行健康风险评价. 在广东沿海每人平均每天摄入鱼类约为164.4 g[42],大亚湾3种磺胺类药物SDZ、 SM2和SMX在鱼肉组织中的平均含量为13.40、 6.95和1.23 ng ·g-1,相应的日平均摄入量分别为36.72、 19.04和3.37 ng ·kg-1; 在阳江养殖区,同样计算得出SDZ、 SM2和SMX日平均摄入量分别为19.13、 8.93和10.96 ng ·kg-1. 占ADI值的范围为0.007%~0.073% (表 4),低于1%的ADI值,健康风险为可以忽略,膳食安全性高[43]. 除了海水养殖鱼类,人们每天所摄食的鱼类还包括淡水养殖鱼类和野生鱼类,所得计算结果会有所偏差.

表 4 海水养殖鱼类磺胺类药物的ADI贡献率 Table 4 ADI contribution rate of sulfonamides through marine cultured fish consumption by human in China

由此说明,大亚湾和阳江海水养殖鱼类肌肉组织中磺胺类药物残留水平低,膳食安全性也高. 但除了海鱼外,人体每天还摄入其他食物,如海产贝类、 蔬菜水果、 禽畜肉蛋、 和水等. 在这些食品中都会检出磺胺类药物和其他抗生素残留[44, 45, 46, 47, 48]. 有研究表明长期暴露在低浓度污染物下的生物会受到危害[49],长期使用摄入含有低浓度抗生素的食物将影响人体的健康,其中高敏感个体对于抗生素会发生过敏反应[50],也会导致人体产生耐药基因[51]. 肝脏样品中的药物的残留量较高,尽管肝脏一般不会被直接食用,但通常会作为饲料生产的下脚料或直接重新投喂到养殖区中,容易通过食物链传递,使养殖区内的水生生物受到“二次药物暴露”. 因此要加强抗生素使用的风险管理,制定合理控制水产养殖药物使用的策略.

4 结论

(1)在6个采样点的所有沉积物样品中都能检出磺胺类抗生素的残留. 检出率大小顺序为SDZ (85.7%)>SM2 (71.4%)>SMX (28.6%).

(2)大亚湾养殖区磺胺药物的检出率大于阳江养殖区. 3种磺胺类药物在鱼肝脏组织中的含量都高于在肌肉组织中的含量.

(3)鱼体内3种磺胺类药物残留浓度的大小顺序为: SDZ>SM2>SMX.

(4)鱼类肌肉组织中,除大亚湾养殖区篮子鱼肌肉组织中的SM2超标外,其他肌肉样品中的3种磺胺类物质均符合无公害食品水产品中的限量标准. 膳食安全性评价表明,鱼肉组织中3种磺胺类药物膳食摄入量仅占ADI值的范围为0.007%~0.073%(<1%ADI)，健康风险为可以忽略.

参考文献
[1] 冷向军, 李小勤. 水产饲料中抗生素的应用 [J]. 饲料研究, 2003, (10): 38-41.
[2] 袁宗辉. 饲料药物学 [M]. 北京: 中国农业出版社, 2001. 1-42.
[3] Schwaiger J, Ferling H, Mallow U, et al. Toxic effects of the non-steroidal anti-inflammatory drug diclofenac Part 1: Histopathological alterations and bioaccumulation in rainbow trout [J]. Aquatic Toxicology, 2004, 68 (2): 141-150.
[4] Brooks B W, Chambliss C K, Stanley J K, et al. Determination of select antidepressants in fish from an effluent-dominated stream [J]. Environmental Toxicology and Chemistry, 2005, 24 (2): 464-469.
[5] Mimeault C, Woodhouse A J, Miao X S, et al. The human lipid regulator, gemfibrozil bioconcentrates and reduces testosterone in the goldfish, Carassius auratus [J]. Aquatic Toxicology, 2005, 73: 44-54.
[6] Boxall A B A, Fogg L A, Blackwell P A, et al. Veterinary medicines in the environment [J]. Reviews of Environmental Contamination and Toxicology, 2004, 180: 1-91.
[7] Gao J, Pedersen J A. Adsorption of sulfonamide antimicrobial agents to clay minerals [J]. Environmental Science and Technology, 2005, 39 (24): 9509-9516.
[8] Thiele-Bruhn S, Aust M O. Effects of pig slurry on the sorption of sulfonamide antibiotics in soil [J]. Archives of Environmental Contamination and Toxicology, 2004, 47 (1): 31-39.
[9] Hartmann A, Alder A C, Koller T, et al. Identification of fluoroquinolone antibiotics as the main source of umuC genotoxicity in native hospital wastewater [J]. Environmental Toxicology and Chemistry, 1998, 17 (3): 377-382.
[10] Ben W W, Qiang Z M, Adams C, et al. Simultaneous determination of sulfonamides, tetracyclines and tiamulin in swine wastewater by solid-phase extraction and liquid chromatography-mass spectrometry [J]. Journal of Chromatography A, 2008, 1202 (2): 173-180.
[11] Jacobsen A M, Halling-Srensen B, Ingerslev F, et al. Simultaneous extraction of tetracycline, macrolide and sulfonamide antibiotics from agricultural soils using pressurised liquid extraction, followed by solid-phase extraction and liquid chromatography tandem mass spectrometry [J]. Journal of Chromatography A, 2004, 1038 (1-2): 157-170.
[12] Dolliver H, Kumar K, Gupta S. Sulfamethazine uptake by plants from manure-amended soil [J]. Journal of Environmental Quality, 2007, 36 (4): 1224-1230.
[13] 徐维海, 林黎明, 朱校斌, 等. 水产品中14种磺胺类药物残留的HPLC法同时测定 [J]. 分析测试学报, 2004, 23 (5): 122-124.
[14] Sengelv G, Agers Y, Halling-Srensen B, et al. Bacterial antibiotic resistance levels in Danish farmland as a result of treatment with pig manure slurry [J]. Environmental International, 2003, 28 (7): 587-595.
[15] 李彦文, 莫测辉, 赵娜, 等. 菜地土壤中磺胺类和四环素类抗生素污染特征研究 [J]. 环境科学, 2009, 30 (6): 1762-1766.
[16] Luo Y, Xu L, Rysz M, et al. Occurrence and transport of tetracycline, sulfonamide, quinolone, and macrolide antibiotics in the Haihe River Basin, China [J]. Environmental Science and Technology, 2011, 45 (5): 1827-1833.
[17] 叶赛, 张奎文, 姚子伟, 等. 环渤海水域磺胺类药物的含量特征 [J]. 大连海事大学学报, 2007, 33 (2): 71-74.
[18] 陈永山, 章海波, 骆永明, 等. 苕溪流域典型断面底泥14种抗生素污染特征 [J]. 环境科学, 2011, 32 (3): 667-672.
[19] 闾幸, 余卫娟, 兰亚琼, 等. 嘉兴市地表水中兽用抗生素的污染现状调查 [J]. 环境科学, 2013, 34 (9): 3368-3373.
[20] 伍婷婷, 张瑞杰, 王英辉, 等. 邕江南宁市区段表层沉积物典型抗生素污染特征 [J]. 中国环境科学, 2013, 33 (2): 336-344.
[21] 李彦文, 莫测辉, 赵娜, 等. 高效液相色谱法测定水和土壤中磺胺类抗生素 [J]. 分析化学, 2008, 36 (7): 954-958.
[22] 马强, 王超, 王星, 等. 超高效液相色谱-串联质谱法同时测定化妆品中的22种磺胺类药 [J]. 分析化学, 2008, 36 (12): 1683-1689.
[23] 张海琪, 宋琍琍, 徐晓林, 等. 液相色谱-串联质谱法同时测定大黄鱼中20种磺胺类药物残留 [J]. 分析化学, 2007, 35 (2): 268-272.
[24] 艾晓辉, 刘长征, 周运涛. 不同水温和给药方式下磺胺甲 唑在草鱼体内的药动力学研究 [J]. 水生生物学报, 2005, 29 (2): 210-214.
[25] Xu W H, Zhang G, Zou S C, et al. Determination of selected antibiotics in the Victoria Harbour and the Pearl River, South China using high-performance liquid chromatography-electrospray ionization tandem mass spectrometry [J]. Environmental Pollution, 2007, 145 (3): 672-679.
[26] 徐维海, 张干, 邹世春, 等. 香港维多利亚港和珠江广州河段水体中抗生素的含量特征及其季节变化 [J]. 环境科学, 2006, 27 (12): 2458-2462.
[27] 叶计朋, 邹世春, 张干, 等. 典型抗生素类药物在珠江三角洲水体中的污染特征 [J]. 生态环境, 2007, 16 (2): 384-388.
[28] 梁惜梅, 施震, 黄小平. 珠江口典型水产养殖区抗生素的污染特征 [J]. 生态环境学报, 2013, 22 (2): 304-310.
[29] 李明亮. 环境中磺胺类药物的降解行为及影响因素的研究 [D]. 郑州: 河南师范大学, 2012. 23-29.
[30] 葛林科, 张思玉, 谢晴, 等. 抗生素在水环境中的光化学行为 [J]. 中国科学(B辑): 化学, 2010, 40 (2): 124-135.
[31] Boreen A L, Arnold W A, McNeill K. Photochemical fate of sulfa drugs in the aquatic environment: sulfa drugs containing five-membered heterocyclic groups [J]. Environmental Science and Technology, 2004, 38 (14): 3933-3940.
[32] Halling-Srensen B, Lykkeberg A, Ingerslev F, et al. Characterisation of the abiotic degradation pathways of oxytetracyclines in soil interstitial water using LC-MS-MS [J]. Chemosphere, 2003, 50 (10): 1331-1342.
[33] 钟振兴, 张 远, 徐 建, 等. 磺胺甲恶唑在沉积物中的降解行为研究 [J]. 农业环境科学学报, 2012, 31 (4): 819-825.
[34] 吴桑云, 王文海. 海湾分类系统研究 [J]. 海洋学报, 2000, 22 (4): 83-89.
[35] 阮悦斐, 陈继淼, 郭昌胜, 等. 天津近郊地区淡水养殖水体的表层水及沉积物中典型抗生素的残留分析 [J]. 农业环境科学学报, 2011, 30 (12): 2586-2593.
[36] 陈传斌. 养殖场及周边环境中典型兽药的暴露水平和生态风险评估 [D]. 南京: 南京大学, 2013. 34-35.
[37] 王群, 刘淇, 唐雪莲. 诺氟沙星在养殖鲈鱼体内的代谢动力学和残留研究 [J]. 水产学报, 2004, 28 (B12): 13-18.
[38] Samuelsen O B. Simultaneous determination of ormethoprim and sulfadimethoxine in plasma and muscle of Alantic Salmon (Salmo-salar) [J]. Journal of Chromatography B: Biomedical Sciences and Applications, 1994, 660 (2): 412-417.
[39] 孙玉增, 张世娟, 秦华伟, 等. 磺胺二甲嘧啶在黑鮶体内的药物代谢动力学和残留消除研究 [J]. 中国动物检疫, 2010, 27 (2): 39-41.
[40] Cheung K C, Leung H M, Kong K Y, et al. Residual levels of DDTs and PAHs in freshwater and marine fish from Hong Kong markets and their health risk assessment [J]. Chemosphere, 2007, 66 (3): 460-468.
[41] 农业部畜牧兽医局. 农业部发布动物性食品中兽药最高残留限量 [J]. 中国兽药杂志, 2003, 37 (2): 7-9.
[42] Dickman M D, Leung K M C. Mercury and organochlorine exposure from fish consumption in Hong Kong [J]. Chemosphere, 1998, 37 (5): 991-1015.
[43] Vragovi Dć N, Bauli Dć D, Njari B. Risk assessment of streptomycin and tetracycline residues in meat and milk on Croatian market[J]. Food and Chemical Toxicology, 2011, 49 (2): 352-355.
[44] 包艳萍, 李彦文, 莫测辉, 等. 固相萃取-高效液相色谱法分析蔬菜中6种磺胺类抗生素 [J]. 环境化学, 2010, 29 (3): 513-518.
[45] 王长青. 东台市蛋鸡兽药使用现状和残留分析及控制对策研究 [D]. 南京: 南京农业大学, 2006. 35-58.
[46] 张志刚. 鲜猪肉中磺胺类抗生素残留的检测与分析 [J]. 肉类研究, 2012, 26 (5): 22-24.
[47] 纪焕红, 徐韧, 叶属峰, 等. 上海市售海产贝类中磺胺类药物残留水平及膳食安全性评价 [J]. 毒理学杂志, 2009, 23 (2): 170-172.
[48] Peng X Z, Tan J H, Tang C M, et al. Multiresidue determination of fluoroquinolone, sulfonamide, trimethoprim, and chloramphenicol antibiotics in urban waters in China [J]. Environmental Toxicology and Chemistry, 2008, 27 (1): 73-79.
[49] Withgott J. Ubiquitous herbicide emasculates frogs [J]. Science, 2002, 296 (5567): 447-448.
[50] Hershkovich J, Broides A, Kirjner L, et al. Beta lactam allergy and resensitization in children with suspected beta lactam allergy [J]. Clinical and Experimental Allergy, 2009, 39 (5): 726-730.
[51] 李翠枝, 刘艳辉, 郭军. 抗生素和其他兽药残留的危害 [J]. 中国乳品工业, 2004, 32 (10): 17-22.