本研究使用的珠江河口水体中9种常见有机磷农药的污染数据见表 1，分别于2010年丰水期与枯水期在珠江河口20个采样点采集样品，具体的样品采集及分析见文献^[15]. 从表 1中可以看出，甲拌磷、 敌敌畏和乙拌磷是主要的污染物，丰水期的甲基对硫磷和枯水期的毒死蜱为未检出，杀螟硫磷和马拉硫磷在丰水期和枯水期均为未检出.

表 1(Table 1)

表 1 珠江河口水体中9种有机磷农药平均污染水平 /μg ·L-1 Table 1 Average concentration of nine organophosphorus pesticides in water of the Pearl River Estuary/μg ·L-1 时间 甲拌磷 敌敌畏 乙拌磷 乐果 甲基对硫磷 毒死蜱 灭线磷 杀螟硫磷 马拉硫磷 丰水期 9.48 0.15 0.79 0.14 01) 0.003 0.009 0 0 枯水期 2.45 1.88 0.41 0.018 0.003 0 0.029 0 0 1)0表示为未检出

表 1 珠江河口水体中9种有机磷农药平均污染水平 /μg ·L-1 Table 1 Average concentration of nine organophosphorus pesticides in water of the Pearl River Estuary/μg ·L-1

根据戴娟^[16]和高原等^[17]对珠江口水体中的藻类、 浮游动物的研究表明，硅藻为珠江河口的优势藻类； 桡足类为常见浮游动物，其中水蚤为代表生物. 鲤鱼和鲶鱼是我国常见鱼种； 而摇蚊是我国广泛分布的一种昆虫，其幼虫是水质生物检测的重要物种之一^[18]； 由于珠江河口是咸淡水域区，因此选择鳗鱼、 糠虾和牡蛎为咸水生物，原则上评价对象要选择当地种，但由于毒性数据的缺乏，只能选择具有代表性的生物种类. 因此，本研究中所评价的具体种属为：硅藻(Skeletonema costatum Diatom)，水蚤(Daphnia magna Water Flea)，糠虾(Americamysis bahia Opossum Shrimp)，牡蛎(Crassostrea virginica Virginia Oyster)，摇蚊(Aedes aegypti Yellow Fever Mosquito)，鲤鱼(Cyprinus carpio Common Carp)，鲶鱼(Clarias batrachus Walking Catfish)，鳗鱼(Anguilla anguilla Common Eel). 这些生物的毒性数据来源于美国EPA ECOTOX数据库(http://cfpub.epa.gov/ecotox/quick_query.htm)，搜集有机磷农药对水生生物的24~96 h的急性数据，主要为LC₅₀值，在没有LC₅₀值时用EC₅₀值； 对于同一个物种或同一个终点有多个毒性值可用时，使用几何平均值^[19]，见表 2.

表 2(Table 2)

表 2 8种生物有机磷农药的毒性数据 /μg ·L-1 Table 2 Selected toxicity reference values of organophosphorus pesticides for 8 organisms/μg ·L-1 生物 甲拌磷 敌敌畏 乙拌磷 乐果 甲基对硫磷 毒死蜱 灭线磷 杀螟硫磷 马拉硫磷 硅藻 1300 —1) — 10824 5300 291 5650 — — 水蚤 23.7 35 23.8 1820 19.5 0.23 1377 10.2 1.9 糠虾 0.72 28.9 100 15000 0.67 0.04 14.8 — 4.7 牡蛎 640 31620 2297 113000 12000 10200 3700 690 3008 摇蚊 108 17.2 81.57 481 1.58 — — 4783.3 — 鲤鱼 8600 340 1077 26110 2707 8 340 1655 1900 鲶鱼 800 3698 631.6 5701 20000 — — 3750 12000 鳗鱼 — 852 37 — 4120 540 — 200 — 1)—表示没有毒性数据

表 2 8种生物有机磷农药的毒性数据 /μg ·L-1 Table 2 Selected toxicity reference values of organophosphorus pesticides for 8 organisms/μg ·L-1

通过表 1中各种农药的污染数据和表 2中8种生物的毒性数据利用式(1)计算各种农药的风险商，并求和得到农药混合物对8种生物的生态风险，见图 1.8种生物的农药混合物风险中，最大为糠虾的风险值高达16.7，其次为水蚤为0.63，最小的为鲤鱼为0.0089，而硅藻的总风险商只比鲤鱼的稍高一些为0.0092. 根据Snchez Bayo等^[24]的报道，当RQ>1时，为高风险； 当0.1≤RQ＜1时，为中等风险； 当0.001≤RQ＜0.1时，为低风险. 由此可知，糠虾处于高风险中； 水蚤和摇蚊在中等风险，但是水蚤的风险值接近于1，处于相对较高的风险中了； 其余生物硅藻、 牡蛎、 鲤鱼、 鲶鱼和鳗鱼都处于低风险中，而硅藻和鲤鱼的风险值都低于0.01，说明检测的农药对他们的影响很小.

图 1

Fig. 1

图 1 基于风险商的9种农药混合物的水生生态风险 Fig. 1 Aquatic ecological risk of nine pesticides mixture based on the risk question method

一般来说，污染物对低等生物的影响要高于其对高等生物的影响^[25]，但硅藻的风险值却很低，这可能是由于本研究检测的农药均为有机磷杀虫剂，这类农药的致毒机理是抑制害虫体内的胆碱酯酶的活性，破坏神经系统的正常传导，引起一系列神经系统中毒症状直到死亡^[26]； 对于硅藻没有复杂的神经系统，因此有机磷杀虫剂对它影响不大，而桡足类的水蚤、 甲壳类的糠虾及昆虫类的摇蚊是有神经系统的相对较高级生物，会受到有机磷杀虫剂影响较大； 其中对糠虾的影响是所有生物中最大的，从表 2中糠虾的毒理数据也可以看出，其毒性数据基本都处于较小范围，说明糠虾对污染物较敏感. 牡蛎是生活在温带或热带各大洋沿岸水域中的软体动物，软体动物对污染物的富集能力大^[27]，这可能导致有机磷农药对其风险较低. 3种鱼类的风险值均较低，其中鳗鱼在三者中的风险值相对较高，是因为鳗鱼生活在水质清洁的咸淡水域中，对生活环境要求较高.

9种有机磷农药对8种生物总生态风险的贡献百分比见图 2，甲拌磷对硅藻、 水蚤、 糠虾、 牡蛎和鲶鱼生态风险商的贡献率高达80%以上，其中对硅藻的贡献率几乎是100%，而对于其他生物都有一定的贡献率，说明甲拌磷在珠江河口水生生态中的生物危害最大； 摇蚊的生态风险商中主要是甲拌磷和敌敌畏； 对鳗鱼风险商贡献率最大的是乙拌磷，是因为缺少甲拌磷的毒性数据.